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CAPÍTULO 5 

CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS: EL CABALLO DE BATALLA DEL ANALISTA

SI LA REACCIÓN ES LENTA, SE HACE RETROTITULACIÓN

Algunas veces una reacción es lenta y no permite obtener un punto final nítido. Un ejem-

plo es la titulación de tabletas antiácidas con un ácido fuerte como el HCl. En estos casos, 

una retrotitulación dará a menudo resultados útiles. En esta técnica, se agrega a la mues-

tra una cantidad medida del reactivo, que normalmente sería el titulante, de modo que haya 

un ligero exceso. Después de permitir que la reacción con el analito llegue a su terminación, 

la cantidad del reactivo en exceso (el que no reaccionó) se determina por titulación con 

otra solución estándar: la reacción del analito también se puede acelerar en presencia del 

reactivo en exceso, de modo que, sabiendo el número de milimoles de reactivo que se 

tomaron y midiendo el número de milimoles que quedaron sin reaccionar, se puede calcu-

lar el número de milimoles de muestra que reaccionaron con el reactivo:

 mmol 

de reactivo que reaccionaron 

 mmol tomados  milimoles contratitulados

 mg 

de analito 

 mmol de reactivo que reaccionó

 

 factor (mmol analito/mmol reactivo)

 

 p. fórm. analito (mg/mmol)

Ejemplo 5.28

El cromo(III) reacciona lento con el EDTA (H

4

Y) y por esta razón se determina por retro-

titulación. Una preparación farmacéutica que contiene cromo(III) se analizó tratando una 

muestra de 2.63 g con 5.00 mL de EDTA 0.0103 M. Después de la reacción, el EDTA que 

no reaccionó se retrotituló con 1.32 mL de una solución 0.0122 M de zinc(II). ¿Cuál es el 

porcentaje de cloruro de cromo en la preparación farmacéutica?

Solución

Tanto el Cr

3



 como el Zn

2



 reaccionan en relación 1:1 con el EDTA:

 Cr

3



 

 H

4

→ CrY



 

 4H



 Zn

2



 

 H

4

→ ZnY

2

 

 4H



Los milimoles de EDTA que se tomaron fueron

 

0.0103 mmol EDTA/mL 

 5.00 mL EDTA  0.0515 mmol EDTA

Los milimoles de EDTA sin reaccionar fueron

 

0.0112 mmol Zn

2



/mL 

 1.32 mL Zn

2



 

 0.0148 EDTA sin reaccionar

Los milimoles de EDTA que reaccionaron fueron

 0.0515  mmol  tomados 

 0.0148 mmol remanentes  0.0367 mmol EDTA  mmol Cr

3



Los miligramos de CrCl

3

 titulados fueron

 

0.0367 mmol CrCl

3

 

 158.4 mg/mmol  5.81 mg CrCl

3

 % 

CrCl

3

 

5.81 mg CrCl

3



2 630 mg muestra

 

 100%  0.221% CrCl

3

En las contratitulaciones se 

toma un número conocido de 

milimoles de reactivo en exceso 

del analito y se titula la porción 

que no reaccionó.

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