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1.  Escribir los equilibrios que participan.

2.  Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio y los valores numéricos.

3.  A partir del conocimiento de la química relativa al problema, hacer que x repre-

sente la concentración de equilibrio de la especie que será desconocida y pequeña 

en comparación con las otras concentraciones de equilibrio; las otras especies de 

concentraciones desconocidas y pequeñas serán múltiplos de ésta.

4.  Elaborar una lista de las concentraciones al equilibrio de todas las especies, su-

mando o restando el múltiplo adecuado de x de la concentración analítica donde 

se necesite.

5.  Efectuar las aproximaciones pertinentes despreciando x en comparación con las 

concentraciones finitas de equilibrio. Esto por lo general es válido si la concentra-

ción finita es alrededor de 100 

 K

eq

 o mayor. Asimismo, si la x calculada es me-

nor en aproximadamente 5% de la concentración finita, la suposición es válida.

6.  Sustituir la representación aproximada de la concentración individual en la ex-

presión de la constante de equilibrio y despejar x.

7.  Si las aproximaciones en el paso 5 no son válidas, usar la fórmula cuadrática 

para despejar x, o bien el método de aproximaciones sucesivas.

La aplicación de estas reglas se hará más clara en los siguientes capítulos cuando se 

traten en detalle los equilibrios específicos.

6.14  Equilibrios heterogéneos: los sólidos no cuentan

Los equilibrios en los cuales los componentes están en solución de ordinario se alcanzan 

con bastante rapidez. Si un equilibrio comprende dos fases, la rapidez con la que se alcanza 

el equilibrio será por lo general sustancialmente más baja que en el caso de las soluciones. 

Un ejemplo es el equilibrio de distribución de un analito entre una columna cromatográfica 

(por ejemplo, sólida) y un disolvente de elución. Como el tiempo de equilibrio es infinito, 

la rapidez de elución del analito a lo largo de la columna cromatográfica debe ser lo sufi-

cientemente lenta como para alcanzar el equilibrio. Ni la disolución de un sólido ni la 

formación de un precipitado serán instantáneas.

Verificar

 

i) [AB] 

 0.10  1.5   10

6

 

 0.10 M

 

ii) [B] 

 0.20  1.5   10

6

 

 0.20 M

En general se usarán los procedimientos de aproximación dados en las secciones 

6.10 y 6.11, que realmente incluyen muchos de los equilibrios y suposiciones que se usan 

en el procedimiento sistemático. El uso del procedimiento sistemático para problemas con 

equilibrios múltiples se explica en el capítulo 8.

Se pueden escribir ahora algunas reglas generales para resolver problemas de equi-

librio químico usando el método de aproximación. Estas reglas deben ser aplicables a la 

disociación ácido-base, formación de complejos, reacciones de oxidación-reducción y otras. 

Es decir, todos los equilibrios se pueden tratar en forma similar.

Los equilibrios heterogéneos 

son más lentos que los equili-

brios en solución.

6.14  EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS: LOS SÓLIDOS NO CUENTAN

 

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