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CAPÍTULO 6 

CONCEPTOS GENERALES DE EQUILIBRIO QUÍMICO

Otro aspecto en que los equilibrios heterogéneos difieren de los homogéneos es la 

manera en que los diferentes componentes se alejan del equilibrio. Guldberg y Waage de-

mostraron que cuando un sólido es componente de un proceso químico reversible, su masa 

activa se puede considerar constante, sin que importe cuánto del sólido esté presente, es 

decir, agregar más sólido no provoca modificación del equilibrio. Así pues, no es necesa-

rio que la expresión de la constante de equilibrio contenga términos de concentración para 

las sustancias que están presentes como sólidos, y se concluye que el estado estándar de 

un sólido se toma como el del sólido mismo o unitario. Por ejemplo, para el equilibrio

CaF

2

 

É Ca

2



 

 2F



se escribe que

K

eq

 

 [Ca

2



][F



]

2

Esto mismo es cierto para líquidos puros (no disueltos) en equilibrio, como el mercurio. 

El estado estándar del agua se toma como la unidad en soluciones acuosas diluidas, y el 

agua no aparece en las expresiones de las constantes de equilibrio.

6.15   Actividad y coeficientes de actividad:

la concentración no lo explica todo

En general, la presencia de sales diversas (que no contengan los iones comunes al equili-

brio en cuestión) provocará aumento en la disociación de un electrólito débil o en la so-

lubilidad de un precipitado. Los cationes atraen a los aniones y viceversa, y así los catio-

nes del analito atraen a los aniones de los diversos electrólitos, y los aniones del analito 

atraen a los cationes. La atracción de los iones de la reacción de equilibrio por el electró-

lito disuelto los enmascara de manera formal disminuyendo su concentración efectiva y 

desplazando el equilibrio. Conforme aumenta la carga, ya sea de una sal diversa o de los 

iones de la reacción de equilibrio, el efecto de la sal diversa por lo general aumenta. Este 

efecto sobre el equilibrio no está predicho por el principio de Le Châtelier; pero si se piensa 

en términos de las concentraciones efectivas que se cambian, es análogo en algunos as-

pectos al efecto del ion común.

Esta “concentración efectiva” de un ion en presencia de un electrólito se llama ac-

tividad del ion. La actividad se puede usar para describir cuantitativamente el efecto de 

las sales en las constantes de equilibrio (véase el efecto salino en seguida). La activi-

dad también es importante en mediciones potenciométricas (véase el capítulo 13). En esta 

sección se describe cómo calcular la actividad.

EL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

La actividad de un ion a

i

 se define por

 

a

i

 

C

f

i

 (6.17)

donde C

i

 es la concentración del ion i, y f

i

 es su coeficiente de actividad. La concentración 

se expresa por lo regular como molaridad, y la actividad tiene las mismas unidades que la 

concentración. El coeficiente de actividad es adimensional, pero los valores numéricos de 

los coeficientes de actividad sí dependen de la selección del estado estándar. El coeficiente 

de actividad varía con el número total de iones en la solución y con su carga, y es una 

corrección para la atracción interiónica. En soluciones diluidas, menores de 10

4

 M, el 

coeficiente de actividad de un solo electrólito es cercano a la unidad, y la actividad es 

La “concentración” de un sólido 

o de un líquido puro es unitaria.

La “concentración efectiva” de 

un ion disminuye al enmasca-

rarlo con otros iones “inertes”, y 

esto representa la actividad del 

ion.

Las actividades son importantes 

en las mediciones potenciomé-

tricas. Véase el capítulo 13.

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