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CAPÍTULO 7 

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

tración dada de H

3

PO

4

 (ninguna otra adición de H



); pero esto implica iteraciones tediosas. 

Como primera aproximación, [H



] se podría calcular a partir de K

a1

, como en el ejemplo 

7.17, suponiendo que sólo era significativo el primer paso de disociación del ácido fosfó-

rico (esto es, de hecho, lo que se hizo en dicho ejemplo). El primer [H



] calculado se 

podría usar entonces para sustitución en la ecuación 7.69 para calcular una segunda aproxi-

mación de [H

3

PO

4

], que se podría usar para un segundo cálculo iterativo de [H



], usando 

K

a1

, y así sucesivamente, hasta que la concentración fuese constante.

SALES DE LOS ÁCIDOS POLIPRÓTICOS: ¿ÁCIDOS O BASES?

Las sales de ácidos como H

3

PO

4

 pueden ser ácidas o básicas. Las sales protonadas tienen 

propiedades tanto ácidas como básicas (H

2

PO

4



, HPO

4

2



), en tanto que la sal no protonada 

simplemente es una base de Brønsted susceptible de hidrólisis (PO

4

3



).

1. Sales anfotéricas. El H

2

PO

4



 posee propiedades tanto ácidas como básicas, es decir, 

es anfotérico. Se ioniza como ácido débil y también como una base de Brønsted que se 

hidroliza:

 

H

2

PO

4



 

É H



 

 HPO

4

2



        K

a2

 

[H



][HPO

4

2



]



[H

2

PO

4



]

 

 7.5  10

8

 (7.76)

 

H

2

PO

4



 

 H

2

É H

3

PO

4

 

 OH



        K

b

 

K

w



K

a1

 

[H

3

PO

4

][OH



]



[H

2

PO

4



]

 

 

1.00 

 10

14



1.1 

 10

2

 

 9.1  10

13

 (7.77)

Por tanto, la solución podría ser alcalina o ácida, dependiendo de cuál ionización sea más 

extensa. Como K

a2

 para la primera ionización es casi 10

5

 veces mayor que K

b

 para la se-

gunda ionización, la solución en este caso será obviamente ácida.

Se puede obtener una expresión para la concentración de iones hidrógeno en una 

solución de un ion como H

2

PO

4



, como sigue. La concentración total de iones hidrógeno 

es igual a las cantidades producidas por el equilibrio de ionización en la ecuación 7.76 y 

la ionización del agua menos la cantidad de OH



 producida por la hidrólisis en la ecuación 

7.77. Se puede escribir, entonces,

 

C

H



 

 [H



]

total

 

 [H



]

H

2

O

 

 [H



]

H

2

PO

4



 

 [OH



]

H

2

PO

4



 (7.78)

o

 [H



 [OH



 [HPO

4

2



 [H

3

PO

4

] (7.79)

Se ha incluido la contribución del agua porque se deberá considerar si el pH de la solución 

salina está cerca de 7, aunque en este caso particular la solución será ácida, de manera que 

podrá despreciarse la ionización del agua.

Se puede resolver para [H



] sustituyendo las expresiones del lado derecho de la 

ecuación 7.79 de las expresiones para constantes de equilibrio 7.59, 7.60 y K

w

 para elimi-

nar todo menos [H

2

PO

4



], la variable experimental, y [H



]:

 [H



K

w



[H



]

 

K

a2

[H

2

PO

4



]



[H



]

 

[H

2

PO

4



][H



]



K

a1

 (7.80)

El H

2

PO

4



 actúa como ácido y 

como base. Al final de la sec-

ción 7.12 se verá cómo se es-

tima el grado de cada reacción 

usando diagramas log-log.

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