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El coeficiente de actividad del ácido o la base sin disociar esencialmente es igual a la 

unidad si no hay carga. Entonces, para el ácido HA,

 

°

a

 

a

H



 

a

A





a

HA

 

⬇ 

a

H



 

a

A





[HA]

 (7.89)

 

°

a

 

[H



f

H



 

 [A



f

A





[HA]

 

K

f

H



 

f

A



 (7.90)

 

K

a

 

°

a



f

H



f

A



 (7.91)

Por tanto, se podría predecir un aumento en K

a

 y en la disociación al aumentar la fuerza 

iónica, por disminución de los coeficientes de actividad. Véase el ejemplo 6.18, y el pro-

blema 21 en el capítulo 6.

Como la fuerza iónica afecta la disociación de los ácidos y las bases débiles, tendrá 

el efecto de un amortiguador en el pH. Se puede escribir la ecuación de Henderson-Has-

selbalch en términos de K

a

 o de K

a

:

  

(7.92)

  

(7.93)

Si la fortaleza iónica aumenta, K

a

 aumenta y pK

a

 disminuye. De modo que la ecuación 7.92 

predice una disminución del pH. De igual manera, la actividad de A



 disminuye, y la ecua-

ción 7.93 predice una disminución similar del pH. Si una solución buffer se diluye, dismi-

nuye su fortaleza iónica y por tanto habrá un ligero aumento del pH, aun cuando la relación 

[A



]/[HA] permanece constante. Véase la nota de pie de página 3 que antecede en este 

capítulo.

7.12   Diagramas logarítmicos de concentración: cómo visualizar 

grandes cambios de concentración

Un diagrama logarítmico de concentración es una gráfica log-log en la que el eje x es el 

mismo que el del diagrama de distribución de 

, pero el eje y es el logaritmo de la con-

centración de la especie que interesa. Como el eje y indica concentraciones específicas, se 

pueden indicar especies como H



 y OH



, además de las correspondientes a varias formas 

del ácido.

Supóngase que se desea trazar un diagrama logarítmico de concentración para todas 

las especies presentes en una solución 1.0 

 10

2

 M de ácido acético (pK

a

 

 4.76). Las 

especies cuyas concentraciones son las de más simple representación son H



 y OH



. Por 

definición, log [H



 pH, de modo que, por ejemplo, a pH 4, [H



 10

4

, o log [H



4. La curva para [H



] es una línea recta con una pendiente 

1, y pasa por el punto log 

C 

 4 a pH 4. De igual manera, log [OH



 pOH  pH – pK

w

. La curva para [OH



es entonces una línea recta con pendiente 

1 y pasa por el punto log C  4 a un pH  

10. Para trazar las dos líneas rectas, se pueden usar las pendientes y el punto de referencia 

para cada uno. La figura 7.2 muestra un diagrama logarítmico de concentración que con-

tiene sólo las curvas de [H



] y [OH



].

Para un amortiguador de 

HPO

4

2



/H

2

PO

4



, la relación 

a

HPO

4

2



/a

H

2

PO

4



 disminuirá tam-

bién al aumentar la fuerza

iónica porque el efecto es mayor 

sobre el ion con cargas múlti-

ples.

pH

pK

a

log 

[

[

H

A

A

]

]

pH

p°

a

log 

[H

a

A

A]

7.12  DIAGRAMAS LOGARÍTMICOS DE CONCENTRACIÓN

 

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