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280

 

CAPÍTULO 8 

TITULACIONES ÁCIDO-BASE

K

b2

 es menor que 10

6

, como se hubiera deseado. Por fortuna, este punto final puede ha-

cerse nítido gracias a que el CO

2

 que se produce por la neutralización del HCO

3



 es vo-

látil y se puede eliminar por ebullición de la solución. Esto se describirá más adelante.

Al inicio de la titulación, el pH estará determinado por la hidrólisis de la base CO

3

2



 

de Brønsted. Después de que la titulación ha comenzado, parte del CO

3

2



 se convierte en 

HCO

3



 y se establece una región amortiguadora CO

3

2



/HCO

3



. En el primer punto de equi-

valencia hay una solución de HCO

3



, y 

[H ]

K

a1

K

a2

. Más allá del primer punto de 

equivalencia, el HCO

3



 se convierte parcialmente en H

2

CO

3

(CO

2

) y se establece una segunda 

región amortiguadora donde el pH se establece mediante [HCO

3



]/[CO

2

]. El pH en el segundo 

punto de equivalencia está determinado por la concentración del ácido débil CO

2

.

La fenolftaleína se usa para detectar el primer punto final y el anaranajado de metilo 

para detectar el segundo. Sin embargo, ninguno de los dos puntos finales es muy nítido. En 

la práctica, el punto final de fenolftaleína se usa sólo para obtener una aproximación de 

dónde se encontrará el segundo punto final; la fenolftaleína es incolora más allá del primer 

punto final, y no interfiere. El segundo punto de equivalencia, que se usa para titulaciones 

exactas, normalmente no es muy exacto con el indicador de anaranjado de metilo debido 

al cambio gradual del color del anaranjado de metilo. Esto se debe a la disminución gradual 

del pH por el sistema amortiguador HCO

3



/CO

2

 más allá del primer punto final.

Si más allá del primer punto de equivalencia se pusiera a hervir la solución después 

de cada adición de HCl para remover el CO

2

 de la solución, se eliminaría el sistema amor-

tiguador HCO

3



/CO

2

, dejando en solución sólo el HCO

3



. Éste es tanto un ácido débil como 

una base débil cuyo pH (

≈ 8.3) es independiente de las concentraciones (

[H ]

K

a1

K

a2

 

[OH ]

K

b1

K

b2

; véase el capítulo 7). En efecto, el pH permanecería entonces esen-

cialmente constante hasta el punto de equivalencia, donde lo que queda es una solución 

neutra de agua y NaCl (pH 

 7). La curva de titulación seguiría entonces la línea punteada 

de la figura 8.10.

Por tanto, se puede usar el siguiente procedimiento para hacer nítido el punto final, 

como se ilustra en la figura 8.11. Se usa rojo de metilo como indicador, y la titulación 

continúa hasta que la solución vire, pasando del amarillo al naranja, hasta un color rojo 

definido. Esto sucederá apenas antes del punto de equivalencia. El cambio será muy gradual 

porque el color comenzará a cambiar alrededor de un pH de 6.3, exactamente antes del 

punto de equivalencia. En este punto se detiene la titulación y se hierve suavemente la 

solución para remover el CO

2

. El color se debe revertir ahora al amarillo, porque se tiene 

una solución diluida sólo con HCO

3



. La solución se enfría y se continúa la titulación 

hasta un cambio definido de color a rojo o rosado. El punto de equivalencia aquí no ocu-

La línea punteada es sólo para HCO

3



para el cual 

[H ]

K

a1

K

a2

 para la 

porción horizontal.

12

8

6

4

2

0

10

20

40

60

80

100

Rojo de metilo

Anaranjado de metilo

Fenolftaleína

120

pH

mL 0.1 

M

 HCI

0

Figura 8.10. 

Curva de titula-

ción para 50 mL de Na

2

CO

3

 

0.1 M contra HCl 0.1 M. La 

línea punteada representa una 

solución hervida, de la que se 

ha removido el CO

2

.

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