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ácidos. Lo mismo es válido para dos ácidos débiles si sus valores K

a

 no presentan una 

diferencia notable. Por ejemplo, una mezcla de ácido acético, K

a

 

 1.75  10

5

, y ácido 

propiónico,  K

a

 

 1.3  10

5

, se titularía en forma conjunta para dar un solo punto de 

equivalencia.

Con H

2

SO

4

, el primer protón se disocia por completo y el segundo tiene una K

a 

de alrededor de 10

2

. Por tanto, el segundo protón se ioniza lo suficiente como para ser 

titulado como ácido fuerte, y sólo se encuentra una inflexión en el punto de equivalencia. 

Lo mismo ocurre para una mezcla de un ácido fuerte y un ácido débil con una K

a

 cercana 

a 10

2

.

La primera constante de ionización del ácido sulfuroso, H

2

SO

3

, es 1.3 

 10

2

, y la 

segunda constante de ionización es 5 

 10

6

. Por tanto, en una mezcla con HCl, el primer 

protón del H

2

SO

se titularía junto con el HCl, y el pH en el punto de equivalencia queda-

ría determinado por el HSO

3



 remanente; es decir, 

[H ]

K

a1

K

a2

, ya que HSO

3



 

es 

tanto ácido como básico. A esto seguiría la titulación del segundo protón para dar un se-

gundo punto de equivalencia. El volumen de titulante consumido para alcanzar el primer 

punto final sería siempre mayor que el consumido para ir del primero al segundo, ya que 

el primero incluye la titulación de ambos ácidos. La cantidad de H

2

SO

3

 se podría deter-

minar por la cantidad de base necesaria para la titulación del segundo protón. La cantidad 

de HCl se podría encontrar restando del primer punto final el volumen de base necesario 

para titular el segundo protón del H

2

SO

3

, que es igual al volumen necesario para titular el 

primer protón. Esta titulación realmente tendría poco uso práctico porque el H

2

SO

3

 se 

volatiliza a SO

2

 gaseoso en soluciones ácidas fuertes.

El ácido fosfórico en mezcla con un ácido fuerte actúa de manera similar al ejemplo 

anterior. El primer protón se titula con el ácido fuerte, seguido por la titulación del segundo 

protón para dar un segundo punto de equivalencia; la ionización del tercer protón es de-

masiado débil para titularse.

Ejemplo 8.3

Una mezcla de HCl y H

3

PO

se titula con NaOH 0.1000 M. El primer punto final (usando 

rojo de metilo) se presenta a los 35.00 mL, y el segundo punto final (usando azul de bro-

motimol) a un total de 50.00 mL (15.00 mL después del primer punto final). Calcular los 

milimoles de HCl y H

3

PO

presentes en la solución.

Solución

El segundo punto final corresponde al de la titulación del segundo de los protones del 

H

3

PO

4

 (H

2

PO

4



 

→ HPO

4

2



). Por tanto, los milimoles de H

3

PO

4

 son iguales a los milimo-

les de NaOH que se usan en los 15.00 mL para titular a ese protón:

 mmol

H

3

PO

4

 

M

NaOH

 

 mL

NaOH

 

 0.1000 mmol/mL  15.00 mL

 

 

 1.500 mmol

El HCl y el primer protón de H

3

PO

4

 se titulan juntos. Una porción de 15.00 mL de base 

se usó para titular el primer protón de H

3

PO

4

 (igual que para el segundo protón), dejando 

20.00 mL para titular el HCl. Por tanto,

mmol

HCl

 

 0.1000 mmol/mL  (35.00  15.00) mL  2.000 mmol

8.8  MEZCLAS DE ÁCIDOS O BASES

 

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