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9.1  COMPLEJOS Y CONSTANTES DE FORMACIÓN: ¿QUÉ TAN ESTABLES SON LOS COMPLEJOS?

 

295

porque es un agente complejante fuerte y desplaza al oxígeno, como lo hace también el 

monóxido de carbono. El monóxido de carbono se enlaza con el hem 200 veces más fuer-

temente que el oxígeno, formando carboxihemoglobina.*

Muchos cationes forman complejos en solución con diversas sustancias que tienen 

un par de electrones no compartidos (por ejemplo, en un átomo de N, O o S en la molécula) 

capaces de satisfacer el número de coordinación del metal [el ion metálico es un ácido de 

Lewis (aceptor de pares electrónicos), y el agente complejante es una base de Lewis (do-

nador de pares electrónicos)]. El número de moléculas del agente complejante, llamado 

ligando, dependerá del número de coordinación del metal y del número de grupos com-

plejantes en la molécula del ligando.

El amoniaco es un agente complejante simple con un par de electrones no compar-

tidos complejantes del ion cobre:

Cu

2

 

⫹ 4:NH

3

 

É 

NH

3

⭈⭈

H

3

N : Cu : NH

3

⭈⭈

NH

3

2

Aquí, el ion cobre actúa como un ácido de Lewis y el amoniaco como una base de Lewis. 

El ion Cu

2

 (hidratado) es azul pálido en solución, en tanto que el complejo de amoniaco 

(amoniacal) es azul índigo. Una reacción similar tiene lugar con el ion de níquel hidratado 

de color verde para formar un complejo amoniacal color índigo.

El amoniaco también hará complejo con el ion plata para formar un complejo incoloro 

(la formación de este complejo se puede usar para disolver el precipitado de cloruro de plata 

que queda en un crisol de filtrado y de esta manera limpiarlo). Dos de estas moléculas de 

amoniaco forman complejo con cada ion plata en un proceso por etapas, pudiéndose escribir 

una constante de equilibrio para cada una de ellas llamada constante de formación K

f

:

  

(9.1)

  

(9.2)

La reacción total es la suma de las dos etapas, y la constante total de formación es el 

producto de las constantes de formación por etapas:

  

(9.3)

Para la formación de un complejo simple 1:1, por ejemplo M 

⫹ L ⫽ ML, la constante de 

formación es simplemente K

f

 

⫽ [M][L]/[ML]. Obsérvese que los productos de las reaccio-

nes se escriben de la manera habitual en los numeradores de las expresiones de constantes 

de equilibrio, aun cuando las reacciones se escriban como asociaciones en lugar de disocia-

ciones. La constante de formación también se llama constante de estabilidad K

s

, o K

estab.

Se podrían escribir los equilibrios en el sentido opuesto, como disociaciones. Si se 

hace esto, los términos de concentración se invierten en las expresiones de constantes de 

La mayoría de los ligandos con-

tienen O, S o N como átomos 

complejantes.

N. del R.T.: En realidad se está uniendo al Fe del complejo que se forma entre éste y el grupo hem.

K

f

 

⫽ K

s

⫽ 1/K

i

 o 1/K

d

.

Ag

NH

3

 Ag(NH

3

)

K

1

2.5

10

3

Ag(NH

3

)

NH

3

 Ag(NH

3

)

2

K

2

1.0

10

4

[Ag(NH

3

)

2

]

[Ag(NH

3

) ][NH

3

]

[Ag(NH

3

) ]

[Ag ][NH

3

]

Ag

2NH

3

 Ag(NH

3

)

2

K

f

K

1

K

2

2.5

10

7

[Ag(NH

3

)

2

]

[Ag ][NH

3

]

2

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