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CAPÍTULO 9 

REACCIONES Y TITULACIONES  COMPLEJOMÉTRICAS

equilibrio. Entonces, las constantes de equilibrio simplemente son los valores recíprocos 

de las constantes de formación, y se llaman constantes de inestabilidad K

i

 constantes 

de disociación 

K

d

:

Ag(NH

3

)

2

 

É Ag

 

⫹ 2NH

3

    K

d

 

⫽ 

1

K

f

 

⫽ 

[Ag

][NH

3

]

2

ᎏᎏ

[Ag(NH

3

)

2

]

 

⫽ 4.0 ⫻ 10

⫺8

   (9.4)

Se puede usar cualquiera de las constantes en los cálculos, siempre y cuando se utilice con 

la reacción adecuada y las expresiones correctas.

Ejemplo 9.1

Un metal divalente M

2

 reacciona con un ligando L para formar un complejo 1:1:

M

2

 

⫹ L É ML

2

    K

f

 

⫽ 

[ML

2

]

[M

2

][L]

Calcular la concentración de M

2

 en una solución preparada mezclando volúmenes iguales 

de M

2

 0.20 M y L 0.20 MK

f

 

⫽ 1.0 ⫻ 10

8

.

Solución

Se han agregado cantidades estequiométricamente iguales de M

2

 y L. El complejo es 

suficientemente fuerte para que la reacción sea casi completa. Como se agregaron volú-

menes iguales, las concentraciones iniciales se redujeron a la mitad. Supóngase que x re-

presenta [M

2

]. Al equilibrio se tiene

 

M

2

 

⫹ L É  

ML

2

 

x 

x 0.10 

⫺ x ⬇ 0.10

Esencialmente, todo el M

2

 (concentración original 0.20 M) se convirtió a una cantidad 

igual de ML

2

, con sólo una pequeña cantidad de metal sin complejamiento remanente. 

Sustituyendo en la expresión de K

,

 

0.10

(x)(x)

 

⫽ 1.0 ⫻ 10

8

x 

⫽ [M

2

⫽ 3.2 ⫻ 10

⫺5

 M

Ejemplo 9.2

El ion plata forma un complejo estable 1:1 con la trietilentetraamina, llamado “trien”

[NH

2

(CH

2

)

2

NH(CH

2

)

2

NH(CH

2

)

2

NH

2

]. Calcular la concentración de ion plata en el equili-

brio cuando se agregan 25 mL de nitrato de plata 0.010 M a 50 mL de trien 0.015 MK

f

 

 5.0 ⫻ 10

7

.

Solución

Ag

 

⫹ trien É Ag(trien)

    K

f

 

⫽ 

[Ag(trien)

]

ᎏᎏ

[Ag

][trien]

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