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punteadas en la figura dividen los metales en diferentes grupos de acuerdo con sus cons-

tantes de formación. Un grupo se titula en una solución altamente ácida (pH 

⬍ 4); un 

segundo grupo, a pH de 4 a 7, y un tercer grupo a pH 

⬎ 7. En el intervalo de pH más alto 

todos los metales reaccionarán, pero no todos se pueden titular directamente debido a la 

precipitación de hidróxidos. Por ejemplo, la titulación de Fe

3

 o Th

4

 no es posible sin el 

uso de retrotitulación o de agentes complejantes auxiliares para evitar la hidrólisis. En el 

intervalo intermedio de pH, el tercer grupo no se titulará, y así el segundo grupo de me-

tales se puede titular en presencia del tercero. Por último, en el intervalo de pH más ácido, 

sólo el primer grupo se titulará y se puede determinar en presencia de los otros grupos.

Se puede lograr enmascaramiento por precipitación, formación de complejos, oxida-

ción-reducción y cinéticamente. Es posible una combinación de estas técnicas. Por ejemplo, 

el Cu

2

 se puede enmascarar por reducción del Cu(I) con ácido ascórbico y por comple-

jamiento con I

. El plomo se puede precipitar con sulfato cuando se va a titular el bismuto. 

La mayor parte del enmascaramiento se logra formando selectivamente un complejo esta-

ble soluble. El ion hidróxido compleja al ion aluminio [Al(OH)

4

 o AlO

2

] para permitir 

la titulación del calcio. El fluoruro enmascara el Sn(IV) en la titulación de Sn(II). El amo-

niaco compleja al cobre de modo que no se pueda titular con EDTA usando indicador 

murexida. Se pueden titular metales en presencia de Cr(III) porque su quelato de EDTA, 

aunque es muy estable, sólo se forma lentamente.

9.4   Detección del punto final: los indicadores

son agentes quelantes

Se puede medir el pM en forma potenciométrica si se dispone de un electrodo adecuado, por 

ejemplo un electrodo selectivo de iones (véase el capítulo 13), pero es más sencillo si se 

puede utilizar un indicador. Los indicadores que se usan para titulaciones quelométricas son 

en sí mismos agentes quelantes. Por lo regular son colorantes del tipo o,o

-dihidroxiazo.

El Eriocromo Negro T es un indicador típico. Contiene tres protones ionizables, de 

modo que se puede representar mediante H

3

In. Este indicador puede utilizarse para la ti-

tulación de Mg

2

 con EDTA. Se añade una cantidad pequeña de indicador a la solución 

de la muestra y se forma un complejo rojo con parte del Mg

2

; el color del indicador sin 

complejar es azul. Tan pronto como se ha titulado todo el Mg

2

 libre, el EDTA desplaza 

al indicador del magnesio, y produce un cambio en el color de rojo a azul:

 MgIn

 

⫹ H

2

Y

2

 

→ MgY

2

 

⫹ HIn

2

 

⫹ H

 (9.15)

 (rojo) 

(incoloro) 

(incoloro) 

(azul)

Esto ocurrirá sobre un intervalo de pMg, y el cambio será más nítido si el indicador 

se mantiene tan diluido como sea posible con la condición de que siga dando un buen 

color.

Por supuesto, el complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo 

metal-EDTA, o de otra manera el EDTA no desplazará al indicador del metal. Por otro 

lado, no debe ser demasiado débil o el EDTA comenzará reemplazando al indicador al 

principio de la titulación, dando por resultado un punto final difuso. En general, el complejo 

metal-indicador debe ser 10 a 100 veces menos estable que el complejo metal-titulante.

Las constantes de formación de los complejos de EDTA de calcio y magnesio son 

demasiado cercanas para distinguirlas en una titulación con EDTA, incluso ajustando el 

pH (véase la figura 9.4), de modo que se titulan juntos, y el punto final con Eriocromo 

Negro T se puede usar como se indicó antes. Esta titulación sirve para determinar la dureza 

total del agua (Ca

2

 más Mg

2

; ver el experimento 9). Sin embargo, el Eriocromo Negro 

La dureza del agua se expresa 

como ppm de CaCO

3

, y repre-

senta la suma de calcio y mag-

nesio.

9.4  DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL: LOS INDICADORES SON AGENTES QUELANTES

 

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