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CAPÍTULO 9 

REACCIONES Y TITULACIONES  COMPLEJOMÉTRICAS

T no se puede usar para indicar la titulación directa de calcio en ausencia de magnesio con 

EDTA, porque el indicador forma un complejo demasiado débil con el calcio para dar un 

punto final nítido. Por tanto, se agrega una pequeña cantidad medida de Mg

2

 a la solución 

de Ca

2

, y tan pronto como se titulan el Ca

2

 y la pequeña cantidad de Mg

2

 libre, el 

cambio de color del punto final procede como se indicó antes (el Ca

2

 se titula primero, 

ya que su quelato de EDTA es más estable). Se hace una corrección para la cantidad de 

EDTA que se usó para la titulación del Mg

2

 realizando una titulación “en blanco” de la 

misma cantidad de Mg

2

 añadida al amortiguador.

Es más conveniente agregar alrededor de 2 mL de Mg-EDTA 0.005 M en vez de 

MgCl

2

. Esta solución se prepara agregando volúmenes iguales de soluciones de MgCl

2

 

0.01  M y EDTA 0.01 M, y ajustando la relación con adiciones por goteo hasta que una 

porción del reactivo se vuelve de un color violeta pálido cuando se trata con un amorti-

guador de pH 10 e indicador Eriocromo Negro T. Cuando esto sucede, una gota de EDTA 

0.01 M hará virar a azul la solución, y una gota de MgCl

2

 0.01 M la hará virar a rojo.

Si se agrega Mg-EDTA a la muestra, el Ca

2

 en la muestra desplaza el EDTA del 

Mg

2

 (porque el Ca-EDTA es más estable), de modo que el Mg

2

 queda libre para reac-

cionar con el indicador. En el punto final, una cantidad equivalente de EDTA desplaza al 

indicador del Mg

2

, provocando el cambio de color, y no se necesita corrección por el 

Mg-EDTA añadido. Este procedimiento se usa en el experimento 9.

Un método alternativo es agregar una pequeña cantidad de Mg

2

 a la solución de 

EDTA. La reacción es inmediata para formar MgY

2

⫺ 

con muy poco Mg

2

 libre en equili-

brio. Esto, efectivamente, reduce la molaridad del EDTA. Así, el EDTA se estandariza 

después  de agregar el Mg

2

, titulando con un estándar primario de carbonato de calcio 

(disuelto en HCl y con el pH ajustado). Cuando se agrega el indicador a la solución de 

calcio, es rojo pálido. Pero tan pronto como se inicia la titulación, el indicador es comple-

jado por el magnesio y se vuelve rojo vino. En el punto final, cambia a azul conforme el 

indicador es desplazado del magnesio. No se necesita corrección para el Mg

2

 agregado 

porque ya se tomó en cuenta en la estandarización. Esta solución no se debe usar para 

titular metales sino sólo al calcio.

El  EDTA de alta pureza se puede preparar a partir de Na

2

H

2

Y ∙ 2H

2

O secando a 

80°C durante dos horas. Las aguas de hidratación permanecen intactas, y este material se 

puede usar como estándar primario para elaborar una solución estándar de EDTA.

La titulación de calcio y magnesio con EDTA se lleva a cabo a pH 10, usando una 

solución amortiguadora de amoniaco-cloruro de amonio. El pH no debe ser demasiado alto, 

o de lo contrario el hidróxido metálico se puede precipitar haciendo que la reacción con el 

EDTA sea demasiado lenta. En realidad, el calcio se puede titular en presencia de magnesio 

aumentando el pH a 12 con un álcali fuerte; el Mg(OH)

2

 se precipita y no se titula.

Como el Eriocromo Negro T y otros indicadores son ácidos débiles, su color depen-

derá del pH debido a que las diferentes especies ionizadas del indicador tienen distintos 

colores. Por ejemplo, con Eriocromo Negro T, H

2

In

 es rojo (pH 

⬍ 6), HIn

2

 es azul (pH 

6 a 12), y el In

3

 es anaranjado amarillento (pH 

⬎ 12). Así, se pueden usar indicadores en 

intervalos definidos de pH. El pH también afecta la estabilidad del complejo formado entre 

el indicador y el ion metálico, así como el formado entre el EDTA y el ion metálico.

Un indicador es útil sólo para titulaciones de aquellos metales que forman un com-

plejo más estable con el titulante que con el indicador al pH dado. Todo esto suena un 

poco complicado, pero por fortuna se han descrito indicadores adecuados para muchas 

titulaciones con varios agentes quelantes diferentes.

El indicador Calmagita da un punto final algo mejor que el Eriocromo Negro T para 

la titulación de calcio y magnesio con EDTA. También tiene una vida en almacén más 

larga. El anaranjado de xilenol también es útil para la titulación de iones metálicos que 

forman complejos muy fuertes con el EDTA y se titulan a pH de 1.5 a 3.0. Ejemplos de 

esto son la titulación directa del torio(IV) y del bismuto(III), y la determinación indirecta 

de zirconio(IV) y de hierro(III) por retrotitulación con uno de los primeros dos metales. 

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