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CAPÍTULO 9 

REACCIONES Y TITULACIONES  COMPLEJOMÉTRICAS

Todas estas reacciones complejantes son dependientes del pH, y siempre es necesa-

rio el ajuste y control de pH (con soluciones amortiguadoras) para optimizar la reacción 

que se desea o para minimizar reacciones no deseadas.

9.6   Fracción de especies disociadas en complejos poliligandos: 

valores 

, ¿cuánto de cada especie?

Los complejos como Ag(NH

3

)

2

 se disocian por etapas igual que los ácidos polipróticos. 

Como con los ácidos, el cálculo de las concentraciones de equilibrio de especies comple-

jas individuales es difícil, a menos que esté presente un exceso de ligando; en caso con-

trario, se debe usar un procedimiento iterativo. En presencia de un exceso de ligando, el 

tratamiento de los equilibrios es similar al cálculo de la concentración de equilibrio de las 

diversas especies de un ácido poliprótico a una concentración dada de ion hidrógeno (ver 

el capítulo 7, ecuaciones 7.63 a 7.75). Por ejemplo, si se desea calcular la concentración 

de equilibrio de las diversas especies de plata en las ecuaciones 9.1 y 9.2 a una concen-

tración dada de amoniaco, se pueden definir las fracciones de cada especie como sigue:

0

 

⫽ 

[Ag

]

C

Ag

       

1

 

⫽ 

[Ag(NH

3

)

]

ᎏᎏ

C

Ag

2

 

⫽ 

[Ag(NH

3

)

2

]

ᎏᎏ

C

Ag

       

0

 

⫹ 

1

 

⫹ 

2

 

⫽ 1

donde C

Ag

 es la concentración total de ion plata en todas las formas. Se usa 

 para repre-

sentar las diversas fracciones para los complejos, para evitar confusión con 

, que se usa 

para las fracciones de especies ácidas. (El símbolo 

 se usa también algunas veces para 

denotar constantes de equilibrio por etapas, y no se debe confundir aquí con los términos 

.) El subíndice denota el número de ligandos asociados con el ion metálico. La concen-

tración total de especies de plata está dada por:

 

C

Ag

 

⫽ [Ag(NH

3

)

2

⫹ [Ag(NH

3

)

⫹ [Ag

] (9.16)

Si se desea calcular 

0

, la fracción de Ag

, se pueden usar las expresiones de constantes 

de equilibrio en las ecuaciones 9.1 y 9.2 para sustituir en la ecuación 9.16 y así obtener 

una expresión que contiene sólo [Ag

] como especie de plata. De la ecuación 9.1,

 [Ag(NH

3

)

⫽ K

1

[Ag

][NH

3

] (9.17)

De las ecuaciones 9.2 y 9.17,

 [Ag(NH

3

)

2

⫽ K

2

[Ag(NH

3

)

][NH

3

⫽ K

1

K

2

[Ag

][NH

3

]

2

 (9.18)

Sustituyendo las ecuaciones 9.17 y 9.18 en 9.16,

 

C

Ag

 

⫽ K

f1

K

2

[Ag

][NH

3

]

2

 

⫹ K

f1

[Ag

][NH

3

⫹ [Ag

] (9.19)

Sustituyendo en el denominador la expresión de 

0

, se tiene

 

0

 

⫽ 

1

ᎏᎏᎏ

K

1

K

2

[NH

3

]

2

 

⫹ K

f1

[NH

3

⫹ 1

 (9.20)

Usar esta ecuación para calcular 

la fracción de Ag

 en solución.

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