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CAPÍTULO 10 

ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Y EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN

Como se mencionó previamente, cuando una solución está sobresaturada, está en un 

estado de equilibrio metaestable, lo que favorece la nucleación rápida para formar un gran 

número de partículas pequeñas. Es decir,

Alta sobresaturación relativa 

→ muchos pequeños cristales

(elevada área superficial)

Baja sobresaturación relativa 

→ pocos cristales más grandes

(baja área superficial)

Obviamente, entonces se quiere mantener Q baja y S alta durante la precipitación. Por lo 

común se efectúan varios pasos para mantener condiciones favorables de precipitación:

Aquí se ve cómo minimizar la 

sobresaturación y obtener crista-

les grandes.

1.  Precipitar a partir de una solución diluida. Esto mantiene Q baja.

2. Agregar lentamente reactivos de precipitación diluidos, con agitación constante. 

Esto también mantiene Q baja. La agitación evita excesos locales del reactivo.

3.  Precipitar a partir de una solución caliente. Esto aumenta S. La solubilidad no 

debe ser demasiado grande, o la precipitación no será cuantitativa (con menos 

de una parte por mil remanentes). El grueso de la precipitación se puede realizar 

en solución caliente, y luego enfriar la solución para hacer cuantitativa la preci-

pitación.

4.  Precipitar a un pH lo más bajo que sea posible en el que se mantenga la preci-

pitación cuantitativa. Como se ha visto, muchos precipitados son más solubles 

en medio ácido, y esto reduce la rapidez de precipitación. Son más solubles 

porque el anión del precipitado se combina con los protones de la solución.

La mayor parte de estas operaciones también pueden disminuir el grado de contami-

nación. La concentración de impurezas se mantiene más baja y su solubilidad aumenta, y 

la menor rapidez de precipitación disminuye el riesgo de que queden atrapadas. Los cris-

tales más grandes tienen un área superficial específica más pequeña (es decir, una menor 

área superficial relativa a la masa), y por tanto tienen menos riesgo de adsorber impurezas. 

Obsérvese que los precipitados más insolubles no constituyen los mejores candidatos para 

precipitados puros y fácilmente filtrables. Un ejemplo es el óxido hidratado de hierro (o 

hidróxido de hierro), que forma un precipitado gelatinoso de gran área superficial.

Cuando se realiza la precipitación, se agrega un ligero exceso del reactivo precipitante 

para disminuir la solubilidad por acción de masas (efecto del ion común) y para asegurar 

la precipitación completa. Se debe evitar un gran exceso del agente precipitante porque 

aumenta los riesgos de adsorción en la superficie del precipitado, además de constituir un 

desperdicio. Si se conoce la cantidad aproximada de analito, por lo general se agrega 10% 

de exceso de reactivo. La finalización del precipitado se verifica esperando hasta que éste 

se haya sedimentado; a continuación se añaden unas cuantas gotas de agente precipitante 

a la solución transparente por encima de éste. Si no se forma precipitado nuevo, la preci-

pitación está completa.

DIGERIR EL PRECIPITADO PARA HACER CRISTALES

MÁS GRANDES Y MÁS PUROS

Se sabe que los cristales muy pequeños con gran área superficial específica tienen una 

energía superficial más alta y una solubilidad aparente más elevada que los cristales gran-

des. Éste es un fenómeno de rapidez inicial, no representa la condición de equilibrio, y es 

¡Los precipitados muy insolu-

bles no son los mejores candida-

tos para el análisis gravimétrico! 

Se sobresaturan con demasiada 

facilidad.

No agregar demasiado exceso 

de agente precipitante. Esto au-

mentará la adsorción.

¡Verificar que la precipitación 

sea completa!

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