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10.1  CÓMO REALIZAR UN ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO SATISFACTORIO

 

319

2. Adsorción superficial.  Como ya se ha mencionado, la superficie del precipitado tiene 

una capa adsorbida primaria de los iones reticulares en exceso. Esto provoca adsorción 

superficial, la forma más común de contaminación. Después de que el sulfato de bario 

esté completamente precipitado, el ion reticular que estará en exceso será el bario, y éste 

formará la capa primaria. El contraión será un anión del exterior, como el nitrato, dos por 

cada ion bario. El efecto neto es, entonces, una capa adsorbida de nitrato de bario, proceso 

basado en el equilibrio. Estas capas adsorbidas a menudo se pueden remover por lavado 

o se pueden reemplazar por iones que se volatilicen fácilmente. Sin embargo, los precipi-

tados gelatinosos son en especial problemáticos. La digestión reduce el área superficial y 

la cantidad de adsorción.

3. Reemplazo isomorfo.  Se dice que dos compuestos son isomorfos si tienen el mismo 

tipo de fórmula y cristalizan en formas geométricas similares. Cuando sus dimensiones 

reticulares son aproximadamente iguales, un ion puede reemplazar a otro en el cristal, 

dando como resultado un cristal mixto. Este proceso se llama reemplazo isomorfo. Por 

ejemplo, en la precipitación de Mg

2

 como fosfato de magnesio y amonio, el K

 tiene 

aproximadamente el mismo tamaño iónico que el NH

4

, y puede reemplazarlo para formar 

fosfato de magnesio y potasio. Cuando ocurre reemplazo isomorfo, es muy grave, y poco 

se puede hacer para remediarlo. Los precipitados en los que ocurre rara vez se usan en 

forma analítica. La formación de cristales mixtos es un modo de formación de precipitados 

en equilibrio, aunque puede estar influida por la rapidez de la precipitación.

4. Posprecipitación. A veces, cuando se deja que el precipitado esté en contacto con 

el licor madre, una segunda sustancia formará lentamente un precipitado con el agente 

precipitante. Esto se conoce como posprecipitación. Por ejemplo, cuando se precipita 

oxalato de calcio en presencia de iones de magnesio, no se precipita de inmediato el oxa-

lato de magnesio, porque tiende a formar soluciones sobresaturadas; pero se precipitará si 

se deja que la solución permanezca un tiempo demasiado largo antes de filtrarla. De manera 

similar, el sulfuro de cobre se precipitará en solución ácida en presencia de iones zinc, 

pero finalmente precipitará el sulfuro de zinc. La posprecipitación es un proceso de equi-

librio lento.

LAVADO Y FILTRADO DE LOS PRECIPITADOS. HAY QUE TENER 

CUIDADO O ALGO SE PUEDE PERDER

Las impurezas coprecipitadas, en especial las que están en la superficie, se pueden elimi-

nar lavando el precipitado después de filtrar, el cual estará humedecido con el licor madre, 

que también se remueve mediante el lavado. Muchos precipitados no se pueden lavar con 

agua pura porque ocurre la peptización; ésta es lo contrario de la coagulación, como ya 

se mencionó.

El proceso de coagulación que se comentó antes es al menos parcialmente reversible. 

Según se ha visto, las partículas coaguladas tienen una capa neutra de iones adsorbidos 

primarios y contraiones. También se vio que la presencia de otro electrólito forzará a 

los contraiones a un contacto más estrecho con la capa primaria, promoviendo así la coa-

gulación. Estos iones extraños se arrastran en la coagulación. El lavado con agua diluye y 

elimina los iones extraños, y el contraión ocupará un volumen mayor, con más moléculas 

de disolvente entre éste y la capa primaria. El resultado es que las fuerzas repelentes entre 

las partículas vuelven a ser fuertes, y éstas regresan de manera parcial al estado coloidal, 

pasando a través del filtro. Esto se puede evitar agregando un electrólito al líquido de la-

vado, como HNO

3

, o NH

4

NO

3

 para el precipitado de AgCl (pero no KNO

3

, que no es 

volátil; véase lo que sigue).

El electrólito debe ser volátil a la temperatura que se va a usar para el secado o la 

incineración, y no debe disolver el precipitado. Por ejemplo, se usa ácido nítrico precipitado 

La adsorción superficial de im-

purezas es la causa más común 

de error en gravimetría. Se re-

duce mediante una correcta téc-

nica de precipitación, una 

correcta digestión y un correcto 

lavado.

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