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(por ejemplo, en el orden de 0.1%), y su concentración es constante. Es difícil medir la 

molécula sin disociar, y es importante la forma ionizada como medida de la solubilidad 

del compuesto y su disponibilidad química. Por tanto, en general es posible descartar la 

presencia de cualquier especie no disociada.

Se puede escribir una constante de equilibrio total para el equilibrio por etapas, 

llamado producto de solubilidad K

ps

. (AgCl)

ac

 se cancela cuando se multiplican las dos 

constantes de equilibrio por etapas.

 

K

ps

 

⫽ [Ag

][Cl

] (10.7)

La “concentración” de cualquier sólido como el AgCl es constante, y se combina en la 

constante de equilibrio para dar K

ps

. La relación anterior se mantiene válida sin importar 

la presencia de cualquier intermediario no disociado; es decir, las concentraciones de iones 

libres están rigurosamente definidas por la ecuación 10.7, y se tomarán como medida de 

la solubilidad del compuesto. A partir de un conocimiento del valor del producto de solu-

bilidad a una temperatura especificada, se puede calcular la solubilidad de equilibrio de 

los compuestos (el producto de solubilidad se determina en el orden inverso, midiendo la 

solubilidad).

La cantidad de una sal ligeramente soluble que se disuelve no depende de la cantidad 

de sólido en equilibrio con la solución, mientras haya suficiente para saturar la solución; 

de lo que depende la cantidad que se disuelve es del volumen del disolvente. Una sal no 

simétrica, como el Ag

2

CrO

4

 tendría una K

ps

 como sigue:

 Ag

2

CrO

4

 

É 2 Ag

 

⫹ CrO

4

2

 (10.8)

 

K

ps

 

⫽ [Ag

]

2

[CrO

4

2

] (10.9)

Tales electrólitos no se disuelven ni se disocian por etapas porque son electrólitos realmente 

fuertes. La porción que se disuelve se ioniza por completo. Por tanto, no se tienen valores 

de K

ps

 por etapas. Como con cualquier constante de equilibrio, el producto K

ps

 es aplica-

ble bajo todas las condiciones de equilibrio a la temperatura especificada. Como se trata 

de equilibrios heterogéneos, el estado de equilibrio se alcanza más lentamente que con los 

equilibrios de soluciones homogéneas.

LA SOLUCIÓN SATURADA

El sólido no aparece en K

ps

.

La concentración de soluto en 

una solución saturada es la 

misma, ya sea que la solución 

llene un vaso de precipitados o 

una piscina, mientras haya só-

lido en equilibrio con el soluto. 

¡Eso sí, se disolverá mucho más 

sólido en la piscina!

Ejemplo 10.6

El K

ps

 del AgCl a 25°C es 1.0 

⫻ 10

⫺10

. Calcular las concentraciones de Ag

 y de Cl

 en 

una solución saturada de AgCl, y la solubilidad molar del AgCl.

Solución

Cuando se ioniza el AgCl, se forman cantidades iguales de Ag

 y de Cl

; AgCl 

É Ag

 

⫹ Cl

 y K

ps

 

⫽ [Ag

][Cl

]. Sea x la solubilidad molar del AgCl. Como cada mol de AgCl 

que se disuelve da un mol, ya sea de Ag

 o de Cl

, entonces

 [Ag

⫽ [Cl

⫽ s

 

s

2

 

⫽ 1.0 ⫻ 10

⫺10

 

s 

⫽ 1.0 ⫻ 10

⫺5

 M

La solubilidad del AgCl es 1.0 

⫻ 10

⫺5

 M.

10.5  EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN: EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

 

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