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CAPÍTULO 10 

ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Y EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN

DISMINUCIÓN DE LA SOLUBILIDAD: EL EFECTO DEL ION COMÚN

Si hay exceso de un ion sobre el otro, la concentración de este último se abate (efecto del 

ion común) y la solubilidad del precipitado disminuye. Aún se puede calcular la concen-

tración a partir del producto de solubilidad.

Ejemplo 10.7

Se agregan 10 mL de AgNO

3

 0.20 M a 10 mL de NaCl 0.10 M. Calcular la concentración 

de Cl

 que queda en solución en el equilibrio y la solubilidad del AgCl.

Solución

El volumen final es de 20 mL. Los milimoles de Ag

 que se agregan son iguales a 0.20 

⫻ 10 ⫽ 2.0 mmol. Los milimoles de Cl

 que se toman son iguales a 0.10 

⫻ 10 ⫽ 1.0 

mmol. Por tanto, los milimoles de Ag

 en exceso son iguales a (2.0 

⫺ 1.0) ⫽ 1.0 mmol. 

Del ejemplo 10.6 se ve que la concentración de Ag

 aportada por el precipitado es pequeña; 

es decir, es del orden de 10

⫺5

 mmol/mL en ausencia del ion común. Esto será todavía me-

nor en presencia de un exceso de Ag

, ya que se abate la solubilidad. Por tanto, se puede 

despreciar la cantidad de Ag

 aportada por el precipitado en comparación con el exceso 

de Ag

. Por tanto, la concentración final de Ag

 es 1.0 mmol/20 mL 

⫽ 0.050 M, y

(0.050)[Cl

⫽ 1.0 ⫻ 10

⫺10

 [Cl

⫽ 2.0 ⫻ 10

⫺9

 M

La concentración de Cl

 nuevamente iguala la solubilidad del AgCl, y así la solubilidad 

es 2.0 

⫻ 10

⫺9

 M.

Como el producto K

ps

 siempre opera, la precipitación no tendrá lugar a menos que 

el producto de [Ag

] y [Cl

] exceda el K

ps

. Si el producto es sólo igual a K

ps

, toda la Ag

 

y el Cl

 permanecen en solución.

LA SOLUBILIDAD DEPENDE DE LA ESTEQUIOMETRÍA

La tabla 10.3 ofrece una lista de algunos productos de solubilidad junto con las solubilida-

des molares calculadas correspondientes para algunas sales ligeramente solubles. La solu-

bilidad molar no tiene por qué ser directamente proporcional al valor de K

ps

, ya que depende 

La adición de un ion común dis-

minuye la solubilidad.

El producto de solubilidad debe 

rebasarse para que ocurra la pre-

cipitación.

Tabla 10.3

Constantes de producto de solubilidad de una selección

de sales ligeramente solubles

Sal K

ps

 

Solubilidad, s (mol/L)

PbSO

4

 1.6 

⫻ 10

⫺8

 1.3 

⫻ 10

⫺4

AgCl 1.0 

⫻ 10

⫺6

 1.0 

⫻ 10

⫺5

AgBr 4 

⫻ 10

⫺13

 6 

⫻ 10

⫺7

AgI 1 

⫻ 10

⫺16

 1 

⫻ 10

⫺8

Al(OH)

3

 2 

⫻ 10

⫺32

 5 

⫻ 10

⫺9

Fe(OH)

3

 4 

⫻ 10

⫺38

 2 

⫻ 10

⫺10

Ag

2

S 2 

⫻ 10

⫺49

 4 

⫻ 10

⫺17

HgS 4 

⫻ 10

⫺53

 6 

⫻ 10

⫺27

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