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332

 

CAPÍTULO 10 

ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Y EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN

b)

  El porcentaje de plata precipitada es

2.50 mmol 

⫺ 60.0 mL ⫻ 1.1

6

 

⫻ 10

⫺5

 mmol/mL

ᎏᎏᎏᎏᎏ

2.50 mmol

 

⫻ 100% ⫽ 99.97%

O el porcentaje que queda en solución es

60.0 mL 

⫻ 1.1

6

 

⫻ 10

⫺5

 mmol/L

ᎏᎏᎏᎏ

2.50 mmol

 

⫻ 100% ⫽ 0.028%

Por tanto, la precipitación es cuantitativa.

10.6   Efecto del ion diverso en la solubilidad:

K

°

ps

 y los coeficientes de actividad

En el capítulo 6 se definió la constante de equilibrio termodinámico escrita en términos 

de las actividades por considerar para los efectos de los electrólitos inertes en los equili-

brios. La presencia de sales diversas por lo general aumentará la solubilidad de los preci-

pitados debido a su asociación con las diversas especies iónicas disociadas (disminuyendo 

su actividad). Considérese la solubilidad del AgCl; el producto termodinámico de solubi-

lidad K°

ps

 es

 

K°

ps

 

⫽ a

Ag

 

⭈ a

Cl

 

⫽ [Ag

f

Ag

[Cl

f

Cl

 (10.10)

Como el producto de solubilidad de concentración K

ps

 es [Ag

][Cl

], entonces

 

K°

ps

 

⫽ K

ps

 f

Ag

 f

Cl

 (10.11)

K

ps

 

⫽ 

K°

ps

f

Ag

 f

Cl

 (10.12)

El valor numérico de K°

ps

 se mantiene en todas las actividades. K

ps

 es igual a K°

ps

 a fuerza 

iónica cero; pero a fuerzas iónicas apreciables se debe calcular un valor para cada fuerza 

iónica usando la ecuación 10.12. Obsérvese que esta ecuación predice, como se predijo 

cualitativamente, que la actividad disminuida de los iones dará por resultado un K

ps

 au-

mentado, y por tanto una solubilidad molar incrementada.

s

4

1.1

8.3

10

1

1

0

2

3

5.8

10

6

M

[Ag ]

2(5.8

10

6

)

1.1

6

10

5

M

Ejemplo 10.13

Calcular la solubilidad del cloruro de plata en NaNO

3

 0.10 M.

°

ps

 se mantiene válido en todas 

las fuerzas iónicas. K

ps

 se debe 

corregir tomando en cuenta la 

fuerza iónica.

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