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La figura 10.4 ilustra el incremento en solubilidad del BaSO

4

 en presencia de NaNO

3

 

debida al efecto de ion diverso.

El aumento de solubilidad es mayor con precipitados que contienen iones con carga 

múltiple. A muy elevadas fuerzas iónicas, donde los coeficientes de actividad pueden ha-

cerse mayores a la unidad, la solubilidad disminuye. En el análisis gravimétrico se agrega 

un exceso lo suficientemente grande del agente precipitante como para que la solubilidad 

se reduzca a un valor tan pequeño que su efecto no sea de consideración.

Los ácidos a menudo afectan la solubilidad de un precipitado. Al aumentar la con-

centración de H

, éste compite más eficazmente con el ion metálico importante por el 

1

 Hay disponibles valores experimentales de K

ps

 a diferentes fuerzas iónicas, y se pueden usar para calcular solubi-

lidades molares con las fuerzas iónicas en lista sin tener que calcular coeficientes de actividad.

2

3

1

0

10

−3

10

−2

10

−1

[NaNO

3

] (

M

)

Solubilidad del BaSO

4

M

 ×

 10

5

10

−4

Figura 10.4. 

Predicción del 

efecto de la fuerza iónica en 

la solubilidad del BaSO

4

. La 

solubilidad a fuerza iónica 

cero es 1.0 

 10

⫺5

 

M.

Las sales diversas aumentan la 

solubilidad de los precipitados y 

tienen mayor efecto sobre los 

precipitados con iones de carga 

múltiple.

Solución

Las constantes de equilibrio del apéndice C son para fuerza iónica cero; es decir, son 

realmente constantes de equilibrio termodinámico.

1

 Por tanto, de la tabla C3, K°

ps

 

⫽ 

1.0 

⫻ 10

⫺10

.

 

Se requiere de los coeficientes de actividad de Ag

 y Cl

. La fuerza iónica es 0.10. 

A partir de la referencia 9 del capítulo 6, se encuentra que f

Ag

 

⫽ 0.75 y f

Cl

 

⫽ 0.76. 

(También se podrían usar los valores de 

Ag

 y 

Cl

 en la referencia para calcular los co-

eficientes de actividad usando la ecuación 6.19.) A partir de la ecuación 10.12,

Esto es 30% mayor que la fuerza iónica de cero (s 

⫽ 1.0 ⫻ 10

⫺5

 M).

K

ps

1.8

10

10

[Ag ][Cl ]

s

2

s

1.8

10

10

1.3

10

5

M

1.0

10

10

(0.75)(0.76)

10.6  EFECTO DEL ION DIVERSO EN LA SOLUBILIDAD

 

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