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340

 

CAPÍTULO 11 

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Y TITULACIONES

La solubilidad de un precipitado cuyo anión se deriva de un ácido débil aumenta en 

presencia de un ácido adicionado, puesto que el ácido tiende a combinarse con el anión y 

removerlo así de la solución. Por ejemplo, el precipitado MA que se disuelve parcialmente 

para dar los iones M

 y A

, mostrará los siguientes equilibrios:

El anión A

⫺ 

puede combinarse con los protones para aumentar la solubilidad de los preci-

pitados. Las concentraciones combinadas de equilibrio de A

 y de HA constituyen el total 

de la concentración analítica, C

HA

, que será igual a [M

] del precipitado disuelto (si no 

hay exceso de M

 ni de A

). Aplicando las constantes de equilibrio para los equilibrios 

participantes, se puede calcular la solubilidad del precipitado a una acidez dada.

Considérese, por ejemplo, la solubilidad de CaC

2

O

4

 en presencia de un ácido fuerte. 

Los equilibrios son

  

(11.1)

  

(11.2)

  

(11.3)

La solubilidad s de CaC

2

O

4

 es igual a [Ca

2

⫽ C

H

2

C

2

O

4

, donde C

H

2

C

2

O

4

 representa la con-

centración de todas las especies de oxalato en equilibrio (

⫽ [H

2

C

2

O

4

⫹ [HC

2

O

4

⫹ 

[C

2

O

4

2

]). En la expresión de K

ps

, [C

2

O

4

2

] se puede sustituir por C

H

2

C

2

O

4



2

:

  

(11.4)

donde 



2

 es la fracción de la especie de oxalato presente como C

2

O

4

2

  (



2

 

⫽ [C

2

O

4

2

]/

C

H

2

C

2

O

4

). Usando el procedimiento descrito en el capítulo 7 para H

3

PO

4

 para calcular las 



se encuentra que

 

 

(11.5)

Entonces se puede escribir que

  

(11.6)

donde K

ps

 es el producto de solubilidad condicional, similar a la constante de formación 

condicional descrita en el capítulo 9.

Los protones compiten con el 

ion calcio por el ion oxalato.

El producto de solubilidad con-

dicional es válido sólo para un 

pH especificado.

MA

 M

A

H

C

HA



HA

CaC

2

O

4

 Ca

2

C

2

O

4

2

K

ps

[Ca

2

][C

2

O

4

2

]

2.6

10

9

C

2

O

4

2

H

 HC

2

O

4

K

a2

6.1

10

5

HC

2

O

4

H

 H

2

C

2

O

4

K

a1

6.5

10

2

[H ][HC

2

O

4

]

[H

2

C

2

O

4

]

[H ][C

2

O

4

2

]

[HC

2

O

4

]

K

ps

[Ca

2

]C

H

2

C

2

O

4

2

2

K

a1

K

a2

[H ]

2

K

a1

[H ]

K

a1

K

a2

K

ps

[Ca

2

C

H

2

C

2

O

4

s

2

K

ps

2

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