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11.3   Efecto del complejamiento en la solubilidad:

producto de solubilidad condicional

Los agentes complejantes pueden competir por el ion metálico en un precipitado, igual 

que los ácidos compiten por el anión. Un precipitado MA que se disocia para dar M

 y 

A

, y cuyo metal se compleja con el ligando L para formar ML

 tendría los siguientes 

equilibrios:

La suma de [M

] y [ML

] es la concentración analítica C

M

 al equilibrio, que es igual a 

[A

]. Los cálculos para esta situación se manejan de manera completamente análoga a los 

cálculos para los efectos de los ácidos en la solubilidad.

Considérese la solubilidad de AgBr en presencia de NH

3

. Los equilibrios son

 

A

g

B

r

 

É Ag

 

⫹ Br

 (11.7)

 Ag

 

⫹ NH

3

 

É Ag(NH

3

)

 (11.8)

 Ag(NH

3

)

 

⫹ NH

3

 

É Ag(NH

3

)

2

 (11.9)

La respuesta es la misma que 

cuando se usa K

ps

 (ejemplo 

11.1).

De modo que,

 [Ca

2

⫽ 

K

ps

[H

]

ᎏᎏ

K

a2

[HC

2

O

4

2

]

 (12)

Según la suposición (1),

 [Ca

2

⫽ [HC

2

O

4

] (13)

A partir de la suposición (2),

 [H

⬇ 0.0010 ⫺ [HC

2

O

4

⬇ 0.0010 ⫺ [Ca

2

] (14)

Sustituyendo (13) y (14) en (12):

 [Ca

2

⫽ 

K

ps

(0.0010 

⫺ [Ca

2

])

ᎏᎏᎏ

K

a2

[Ca

2

]

 

⫽ 

(2.6 

⫻ 10

⫺9

)(0.0010 

⫺ [Ca

2

])

ᎏᎏᎏᎏ

(6.1 

⫻ 10

⫺5

)[Ca

2

]

 [Ca

2

⫽ 

(4.6 

⫻ 10

⫺5

)(0.0010 

⫺ [Ca

2

])

ᎏᎏᎏᎏ

[Ca

2

]

Resolviendo la ecuación cuadrática se obtiene [Ca

2

⫽ 1.9 ⫻ 10

⫺4

 M. Ésta es la misma 

que la calculada en el ejemplo 11.1, usando la aproximación de productos de solubilidad 

condicional después de corregir para el H

 

consumido. En el presente ejemplo, se corrigió 

para el H

 consumido en el cálculo. Obsérvese que en el ejemplo 11.1 se calculó que 

HC

2

O

4

 es el 95% del valor de [Ca

2

], de modo que la suposición (1) fue razonable.

MA

 M

A

L

C

M



ML

11.3  EFECTO DEL COMPLEJAMIENTO EN LA SOLUBILIDAD

 

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