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346

 

CAPÍTULO 11 

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Y TITULACIONES

La solubilidad s del AgBr es igual a [Br

⫽ C

Ag

, donde C

Ag

 representa la concentración 

de todas las especies de plata en equilibrio [

⫽ [Ag

⫹ [Ag(NH

3

)

⫹ [Ag(NH

3

)

2

). Como 

antes, se puede sustituir [Ag

] por C

Ag



0

 en la expresión de K

ps

, donde 



0

 es la fracción 

de la especie de plata presente como Ag

 (ecuación 9.20):

 

K

ps

 

⫽ [Ag

][Br

⫽ C

Ag



0

[Br

⫽ 4 ⫻ 10

⫺13

 (11.10)

Entonces

 

K

ps



0

 

⫽ K

ps

 

⫹ C

Ag

[Br

⫽ s

2

 (11.11)

donde K

ps

 es de nuevo el producto de solubilidad condicional, cuyo valor depende de la 

concentración de amoniaco.

El valor de K

ps

 es válido sólo 

para una concentración dada de 

NH

3

.

Se despreció la cantidad de amoniaco consumida en la reacción con la plata. Se ve 

que ésta fue ciertamente despreciable en comparación con 0.10 M [6 

⫻ 10

⫺4

  M se usó 

para formar Ag(NH

3

)

2

, incluso menos en formar Ag(NH

3

)

]. Si la cantidad de amoniaco 

consumida hubiera sido apreciable, se podría haber usado un procedimiento iterativo para 

obtener una solución más exacta; es decir, se podría haber restado la cantidad de amoniaco 

consumida de la concentración original y luego usado la nueva concentración para calcu-

lar nuevas 

 y una nueva solubilidad.

11.4 Titulaciones de precipitación

Las titulaciones con agentes de precipitación son útiles para determinar ciertos analitos, 

siempre y cuando los equilibrios sean rápidos y haya disponible un medio rápido y ade-

Ejemplo 11.4

Calcular la solubilidad molar de bromuro de plata en una solución 0.10 M de amoniaco.

Solución

Del ejemplo 9.5, 



0

 para NH

3

 0.10 M 

⫽ 4.0 ⫻ 10

⫺6

.

Esto se compara con la solubilidad en agua de 6 

⫻ 10

⫺7

 M (530 veces más soluble). Ob-

sérvese de nuevo que tanto [Br

] como C

Ag

 

⫽ 3

.2

 

⫻ 10

⫺4 

M. Las concentraciones de las 

otras especies de plata en equilibrio se pueden obtener multiplicando este número por 



0





en NH

3

 0.10 M para obtener [Ag

], [Ag(NH

3

)

] y [Ag(NH

3

)

2

], respectivamente. 

Tomando los valores de 

 del ejemplo 9.5, los resultados son [Ag

⫽  1

.3

 

⫻ 10

⫺9

  M

[Ag(NH

3

)

⫽ 3

.2

 

⫻ 10

⫺7

 M y [Ag(NH

3

)

2

⫽ 3

.2

 

⫻ 10

⫺4

 M. Obsérvese que la mayor parte 

de la plata disuelta existe en la forma Ag(NH

3

)

2

.

Verificar que la concentración 

de amoniaco de equilibrio su-

puesta fue correcta.

s

4

10

13

/4.0

10

6

3

.2

10

4

M

K

ps

0

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