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cuado para detectar el punto final. Una consideración de las curvas de titulación aumentará 

la comprensión de la selección de indicadores, la precisión y la titulación de mezclas.

CURVAS DE TITULACIÓN: CÁLCULO DEL pX

Considerar la titulación de Cl

 con una solución estándar de AgNO

3

. Se puede preparar 

una curva de titulación graficando pCl (

⫺log[Cl

]) contra el volumen de AgNO

3

, de ma-

nera similar a la que se usó para las titulaciones ácido-base. En la figura 11.1 se ilustra 

una curva típica de titulación; en la figura, pX se refiere al logaritmo negativo de la con-

centración de halogenuro. Al principio de la titulación se tiene Cl

⫺ 

0.1 M, y el pCl es 1. 

Al continuar la titulación, parte del Cl

 se remueve de la solución por precipitación como 

AgCl, y el pCl se determina por la concentración del Cl

⫺ 

remanente; la contribución de 

Cl

 de la disociación del precipitado es despreciable, salvo cerca del punto de equivalen-

cia. En el punto de equivalencia, se tiene una solución saturada de AgCl, pCl 

⫽ 5, y [Cl

⫽ 

K

ps

 

⫽ 10

⫺5

 M (ver el capítulo 10). Más allá del punto de equivalencia hay un exceso de 

Ag

, y la concentración de Cl

 está determinada a partir de la concentración de Ag

 y K

ps

como en el ejemplo 10.7 en el capítulo 10 ([Cl

⫽ K

ps

/[Ag

]).

El Agl tiene la solubilidad más 

baja, de modo que [I

] más allá 

del punto de equivalencia es 

más pequeño y pI es más 

grande.

Ejemplo 11.5

Calcular pCl para la titulación de 100.0 mL de Cl

⫺ 

0.1000 M con AgNO

3

 0.1000 M, para 

la adición de 0.00, 20.00, 99.00, 99.50, 100.00, 100.50 y 110.00 mL de AgNO

3

.

Solución

A 0.00 mL:

 pCl 

⫽ ⫺log 0.1000 ⫽ 1.000

12

14

16

8

6

4

2

0

10

20

40

60

80

100

120

140

pX

mL AgNO

3

0

Br

Br

Cl

Cl

I

I

Figura 11.1. 

Curvas de titula-

ción para 100 mL de soluciones 

0.1  M de cloruro, bromuro y 

yoduro contra AgNO

3

 0.1 M.

11.4  TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

 

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