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Si la titulación de cloruro se realizara a la inversa, es decir, Ag

 titulada con Cl

, la 

curva de titulación sería opuesta a la curva de la figura 11.1 si se graficara pCl contra el 

volumen de Cl

. Antes del punto de equivalencia, la concentración de Cl

 estaría regida 

por la concentración de exceso de Ag

 y K

ps

, y más allá del punto de equivalencia estaría 

regida simplemente por el exceso de Cl

. El valor de pAg se podría graficar, alternativa-

mente, contra el volumen de solución de cloruro, y la curva se vería igual que la de la 

figura 11.1.

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL: INDICADORES

Se puede detectar el punto final midiendo ya sea el pCl o el pAg con un electrodo adecuado 

y un potenciómetro. Esto se explica en el capítulo 13. Es más cómodo si se puede usar un 

indicador. La teoría de indicadores para estas titulaciones es diferente de la de indicadores 

ácido-base. Las propiedades de los indicadores no necesariamente dependen de la concen-

tración de algún ion en solución, es decir, del pCl o del pAg.

Los químicos emplean por lo común dos tipos de indicadores. El primer tipo forma 

un compuesto colorido con el titulante cuando éste se encuentra en exceso. El segundo 

tipo, llamado indicador de adsorción, se adsorbe en el precipitado súbitamente en el punto 

de equivalencia debido a una propiedad del precipitado en ese punto de equivalencia, y el 

color del indicador cambia cuando éste se adsorbe. Ambos mecanismos se explican en 

seguida.

1. Indicadores que reaccionan con el titulante.  Hay varios ejemplos de un indica-

dor que forma un compuesto coloreado con un titulante. El método Mohr para determinar 

cloruros sirve como ejemplo. El cloruro se titula con una solución estándar de nitrato de 

plata. Se agrega una sal de cromato soluble como indicador, lo que produce una solución 

amarilla. Cuando la precipitación del cloruro está completa, el primer exceso de Ag

 re-

acciona con el indicador para precipitar cromato de plata rojo:

 CrO

4

2

 

⫹ 2Ag

 

→ 

 

 

A

g

2

C

r

O

4

 (11.12)

 (amarillo) 

(rojo)

La concentración del indicador es importante. El Ag

2

CrO

4

 debe comenzar a precipi-

tar justo en el punto de equivalencia, donde se tiene una solución saturada de AgCl. A 

partir del K

ps

, la concentración de Ag

 en el punto de equivalencia es 10

⫺5 

M (es menor 

antes del punto de equivalencia), de modo que el Ag

2

CrO

4

 debe precipitar justo cuando 

[Ag

⫽ 10

⫺5

  M. El producto de solubilidad del Ag

2

CrO

4

 es 1.1 

⫻ 10

⫺12

. Al insertar la 

concentración de Ag

 en la ecuación del K

ps

 para Ag

2

CrO

4

, se calcula que, para que esto 

ocurra, [CrO

4

2

] debe ser 0.011 M:

 (10

⫺5

)

2

[CrO

4

2

⫽ 1.1 ⫻ 10

⫺12

 [CrO

4

2

⫽ 1.1 ⫻ 10

⫺2

 M

Si la concentración es mayor a ésta, el Ag

2

CrO

4

 comenzará a precipitar cuando [Ag

] sea 

menor que 10

⫺5

 M (antes del punto de equivalencia). Si es menor que 0.011 M, entonces 

[Ag

] tendrá que exceder 10

⫺5

  M (más allá del punto de equivalencia) antes de que co-

mience la precipitación de Ag

2

CrO

4

.

En la práctica, la concentración del indicador se mantiene en 0.002 a 0.005 M. Si es 

mucho mayor que esto, el color amarillo intenso del ion cromato enmascara el color rojo 

del precipitado de Ag

2

CrO

4

, y es necesario un exceso de Ag

 para producir suficiente 

precipitado para que se vea. Siempre se debe hacer un análisis en blanco del indicador y 

restar el resultado de la titulación para corregir los errores.

11.4  TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

 

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