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CAPÍTULO 11 

REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Y TITULACIONES

La titulación Mohr se debe realizar a un pH de alrededor de 8. Si la solución es 

demasiado ácida (pH 

⬍ 6), entonces parte del indicador está presente como HCrO

4

, y 

será necesario más Ag

 para formar el precipitado de Ag

2

CrO

4

. Arriba de pH 8 se puede 

precipitar hidróxido de plata (a pH 

⬎ 10). El pH se mantiene correctamente añadiendo a 

la solución carbonato de calcio sólido (aunque el ion carbonato es una base de Brønsted 

moderadamente fuerte, la concentración en una solución saturada de carbonato de calcio 

es apenas suficiente para dar un pH de alrededor de 8). La titulación de Mohr es útil para 

determinar cloro en las soluciones neutras o sin amortiguador, como el agua potable.

Un segundo ejemplo de este tipo de indicadores lo ilustra la titulación de Volhard

Se trata de un procedimiento de titulación indirecta para determinar aniones que precipitan 

con plata (Cl

, Br

, SCN

), y se realiza en solución ácida (HNO

3

). En este procedimiento 

se agrega un exceso medido de AgNO

3

 para precipitar el anión, y luego se determina el 

exceso de Ag

 retrotitulando con una solución estándar de tiocianato de potasio:

 

X

 

⫹ Ag

 

→  A

g

X

 

⫹ exceso Ag

 exceso 

Ag

 

⫹ SCN

 

→  A

g

S

C

N

 (11.13)

Se detecta el punto final agregando hierro(III) como alumbre férrico (sulfato doble de hie-

rro(III) y amonio), que forma un complejo rojo soluble con el primer exceso de titulante:

 Fe

3

 

⫹ SCN

 

→ Fe(SCN)

2

 (11.14)

Si el precipitado, AgX, es menos soluble que el AgSCN, no se tiene que remover 

antes de titular. Tal es el caso con I

, Br

 y SCN

. En el caso del I

, no se agrega el in-

dicador sino hasta que se haya precipitado todo, ya que sería oxidado por el hierro(III). Si 

el precipitado es más soluble que el AgSCN, reaccionará con el titulante para dar un punto 

final alto y difuso; tal es el caso con el AgCl:

 

A

g

C

l

 

⫹ SCN

 

→  A

g

S

C

N

 

⫹ Cl

 (11.15)

Por tanto, se remueve el precipitado por filtración antes de titular.

Obviamente, estos indicadores no deben formar un compuesto con el titulante que 

sea más estable que el precipitado, de lo contrario el color de la reacción podría presentarse 

cuando se adicione la primera gota de titulante.

2. Indicadores de adsorción.  Con los indicadores de adsorción la reacción del indi-

cador tiene lugar en la superficie del precipitado. El indicador, que es un pigmento, existe 

en solución en la forma ionizada, por lo regular un anión, In

. Para explicar el mecanismo 

de la acción del indicador, se debe recordar el mecanismo que tiene lugar durante la pre-

cipitación (ver el capítulo 10 para mayores detalles).

Considérese la titulación de Cl

 con Ag

. Antes del punto de equivalencia, Cl

 está 

en exceso, y la capa primaria adsorbida es de Cl

. Esto repele el anión del indicador, y 

la  capa secundaria  (contracapa), más pobremente sostenida, de iones adsorbidos es de 

cationes, como Na

:

 AgCl

⬊Cl

⬊⬊Na

Más allá del punto de equivalencia, hay Ag

 en exceso; la superficie del precipitado se 

vuelve positivamente cargada, con la capa primaria de Ag

. Esto atraerá ahora al anión del 

indicador y lo adsorberá en la contracapa:

 AgCl

⬊Ag

⬊⬊In

El color del indicador adsorbido es diferente al del indicador no adsorbido, y esta diferen-

cia marca la terminación de la titulación. Una explicación posible para este cambio de 

La titulación Mohr se realiza en 

una solución ligeramente alca-

lina.

La titulación de Volhard se rea-

liza en solución ácida.

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