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color es que el indicador forma un complejo colorido con Ag

, que es demasiado débil 

para existir en solución pero cuya formación se facilita por adsorción en la superficie del 

precipitado (se vuelve “insoluble”).

El pH es importante; si es demasiado bajo, el indicador, que por lo regular es un 

ácido débil, se disociará demasiado poco para permitirle adsorberse como anión. Asimismo, 

el indicador no se debe adsorber demasiado fuertemente al pH dado, o desplazará al anión 

del precipitado (por ejemplo, Cl

) en la capa primaria antes de llegar al punto de equiva-

lencia. Esto, por supuesto, dependerá del grado de adsorción del anión del precipitado. Por 

ejemplo, el Br

 forma un precipitado menos soluble con Ag

 y se adsorbe con mayor 

fuerza. Por tanto, se puede usar un indicador más fuertemente adsorbido.

El grado de adsorción del indicador se puede disminuir aumentando la acidez. Cuanto 

más fuerte sea el ácido indicador, más amplio será el intervalo de pH dentro del cual se 

puede adsorber. En el caso del Br

, como se puede usar un indicador más ácido (más 

fuertemente adsorbido), el pH de la titulación puede ser más ácido que con Cl

.

La tabla 11.1 presenta una lista de algunos indicadores de adsorción. La fluoresceína 

se puede usar como indicador para cualquiera de los halogenuros a pH 7 porque no desplaza 

a ninguno de éstos. La diclorofluoresceína desplazará al Cl

 a pH 7, pero no a pH 4. Por 

tanto, los resultados tienden a ser bajos cuando las titulaciones se realizan a pH 7. La ti-

tulación de cloruro usando estos indicadores se llama método de Fajans. La fluoresceína 

era el indicador original descrito por Fajans, pero ahora se prefiere la diclorofluoresceína. 

No se puede usar la eosina para titulación de cloruro a cualquier pH, porque se adsorbe 

demasiado fuerte.

Como la mayoría de estos puntos finales no coinciden con el punto de equivalencia, 

el titulante se debe estandarizar por la misma titulación que se usa para la muestra. De 

esta manera, los errores casi se cancelan si se usa aproximadamente la misma cantidad de 

titulante, tanto para la estandarización como para el análisis.

Una fuente muy importante de error en las titulaciones con participación de la plata es 

la fotodescomposición del AgX, que se cataliza por el indicador de adsorción. Sin embargo, 

mediante una adecuada estandarización, se pueden obtener exactitudes de una parte por mil.

El precipitado no tiene carga eléctrica en el punto de equivalencia (no hay ningún ion 

en exceso). Por tanto, los precipitados coloidales, como el cloruro de plata, tienden a coa-

gular en este punto, sobre todo si la solución se agita. Esto es precisamente lo deseable en 

gravimetría, pero aquí se desea lo opuesto. La coagulación disminuye el área superficial 

para la adsorción del indicador, lo cual a su vez disminuye la nitidez del punto final. Se 

puede evitar la coagulación del cloruro de plata agregando algo de dextrina a la solución.

Los indicadores visuales son convenientes para la titulometría de la precipitación con 

ion de plata. También se usa ampliamente la detección potenciométrica del punto final, en 

especial para soluciones diluidas, como milimolares (vea el capítulo 14).

Los precipitados más insolubles 

se pueden titular en soluciones 

más ácidas usando indicadores 

que se adsorben más fuerte-

mente.

Para los indicadores de adsor-

ción es deseable la máxima área 

superficial para la adsorción, en 

contraste con la gravimetría.

Tabla 11.1

Indicadores de adsorción

Indicador Titulación 

Solución

Fluoresceína Cl

 con Ag

 pH 

7-8

Diclorofluoresceína Cl

 con Ag

 pH 

4

Verde de bromocresol 

SCN

 con Ag

 pH 

4-5

Eosina Br

, I

, SCN

 con Ag

 pH 

2

Violeta de metilo 

Ag

 con Cl

 Solución 

ácida

Rodamina 6 G 

Ag

 con Br

 HNO

3

 (

ⱕ0.3 M)

Torina SO

4

2

 con Ba

2

 pH 

1.5-3.5

Azul de bromofenol 

Hg

2

 con Cl

 Solución 

0.1 

M

Ortocromo T 

Pb

2

 con CrO

4

2

 

Neutra, solución 0.02 M

11.4  TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

 

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