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12.2  CELDAS ELECTROQUÍMICAS: LO QUE USAN LOS QUÍMICOS ELECTROANALÍTICOS

 

357

medir la diferencia entre dos potenciales de electrodos. El potencial de electrodo de la 

semirreacción.

1

 2H



 

 2e



 

É H

2

 (12.7)

se le ha asignado arbitrariamente un valor de 0.000 V. Éste se conoce como potencial del 

electrodo normal de hidrógeno (NHE, normal hydrogen electrode) o electrodo estándar 

de hidrógeno (SHE, standard hydrogen electrode). Consiste en un electrodo de platino 

platinizado (recubierto de una fina capa de “negro de platino” mediante un electrodepósito 

de platino sobre el electrodo), confinado en un tubo de vidrio sobre el cual se burbujea 

gas hidrógeno. El negro de platino cataliza la reacción 12.7. Se han medido las diferencias 

de potencial entre esta semirreacción y otras, usando celdas voltaicas y ordenando los 

potenciales en orden decreciente. Algunos de éstos se muestran en la lista de la tabla 12.1. 

Los potenciales dependen de las concentraciones, y todos los potenciales estándar se re-

fieren a condiciones de actividad unitaria para todas las especies (o de 1 atmósfera en el 

caso de los gases, como el hidrógeno en el NHE). Más adelante se describen los efectos 

de las concentraciones sobre los potenciales. En el apéndice C aparece una lista más com-

pleta de potenciales.

Los potenciales de una semirreacción se escriben como una reducción, y por tanto 

representan potenciales de reducción. Se usará aquí la convención de Gibas de Estocolmo 

para potenciales de electrodo, adoptada en la 17a. Conferencia de la Unión Internacional 

de Química Pura y Aplicada, en Estocolmo, en 1953. Según esta convención, la semirre-

acción se escribe como reducción, y el potencial aumenta al incrementar la tendencia a la 

reducción (de la forma oxidada de la semirreacción).

Arbitrariamente se define el po-

tencial de esta semirreacción 

como cero (en condiciones es-

tándar). Todos los otros poten-

ciales se miden en relación con 

éste.

Según la convención de Gibas 

de Estocolmo, la semirreacción 

siempre se escribe como una re-

ducción.

1

 La reacción se podía haber escrito H



 

 e



 

1

2

H

2

. La manera en que se escriba no afecta su potencial.

Tabla 12.1

Algunos potenciales estándar

Semirreacción E

0

(V)

H

2

O

2

 

 2H



 

 2e



 

 2H

2

O 1.77

MnO

4



 

 4H



 

 3e



 

 MnO

2

 

 2H

2

O 1.695

Ce

4



 

 e



 

 Ce

3



 1.61

MnO

4



 

 8H



 

 5e



 

 Mn

2



 

 4H

2

O 1.51

Cr

2

O

7

2



 

 14H



 

 6e



 

 2Cr

3



 

 7H

2

O 1.33

MnO

2

 

 4H



 

 2e



 

 Mn

2



 

 2H

2

O 1.23

2IO

3



 

 12H



 

 10e



 

 I

2

 

 6H

2

O 1.20

H

2

O

2

 

 2e



 

 2OH



 0.88

Cu

2

 

 I



 

 e



 

 CuI 

0.86

Fe

3



 

 e



 

 Fe

2



 0.771

O

2

 

 2H



 

 2e



 

 H

2

O

2

 0.682

I

2

(ac) 

 2e



 

 2I



 0.6197

H

3

AsO

4

 

 2H



 

 2e



 

 H

3

AsO

3

 

 H

2

O 0.559

I

3



 

 2e



 

 3I



 0.5355

Sn

4



 

 2e



 

 Sn

2



 0.154

S

4

O

6

2



 

 2e



 

 2S

2

O

3

2



 0.08

2H



 

 2e



 

 H

2

 0.000

Zn

2



 

 2e



 

 Zn 

0.763

2H

2

 2e



 

 H

2

 

 2OH



 

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