Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página371/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   367   368   369   370   371   372   373   374   ...   818

12.4   Potencial formal: se usa para condiciones

definidas no estándar

Los valores de E

0

 que aparecen en la tabla 12.1 son para los casos en que todas las espe-

cies se encuentren a una actividad de 1 M; sin embargo, el potencial de una semirreacción 

puede depender de las condiciones de la solución, como el valor de E

0

 para Ce

4



 

 e



 

É 

Ce

3



 es 1.61 V. No obstante, se puede modificar este potencial cambiando el ácido que se 

usa para acidificar la solución (ver la tabla C.5 en el apéndice C). Este cambio de potencial 

sucede porque el anión del ácido se compleja con el cerio, y la concentración de ion libre 

de cerio se reduce por este motivo.

Si se conoce la forma del complejo, se podría escribir una nueva semirreacción que 

incluyera el anión del ácido, y determinar un valor de E

0

 para esta reacción, manteniendo 

el ácido y todas las otras especies a actividad 1. Sin embargo, los complejos son a menudo 

de composición desconocida, de modo que se define el potencial formal y se le designa 

como E

0

. Éste es el potencial estándar de un par redox con las formas oxidada y reducida 

a concentraciones 1 M, y con las condiciones de solución especificadas. Por ejemplo, el 

potencial formal del par Ce

4



/Ce

3



 en HCl 1 M es 1.28 V. La ecuación de Nernst se escribe 

de la manera acostumbrada, usando el potencial formal en vez del estándar. La tabla C.5 

da una lista de algunos potenciales formales.

DEPENDENCIA DEL POTENCIAL CON RESPECTO AL pH

Los iones hidrógeno o hidróxido participan en muchas semirreacciones redox. Se puede 

cambiar el potencial de estos pares redox modificando el pH de la solución. Considérese 

el par As(V)/As(III):

  

(12.22)

  

(12.23)

Ésta se puede reordenar a

4

 

 

(12.24)

o  

(12.25)

El término E

0

 

 0.059 pH, donde E

0

 es el potencial estándar para la semirreacción, se 

puede considerar como igual a un potencial formal E

0

, que se puede calcular a partir del 

pH de la solución.

5

 En HCl 0.1 M (pH 1), E

0

  E

0

 – 0.059. En condiciones neutras, es 

E

0

 – 0.059(7) 

E

0

 – 0.41.

En solución fuertemente ácida, el H

3

AsO

4

 oxidará el I



 a I

2

; pero en solución neutra, 

el potencial del par As(V)/As(III) (E

0

  0.146 V) es menor que para I

2

/I



, y la reacción 

procede en sentido opuesto; es decir, el I

2

 oxidará el H

3

AsO

3

.

El potencial formal se usa 

cuando no se conocen todas las 

especies.

Muchas reacciones redox inclu-

yen protones, y el pH influye en 

gran medida en sus potenciales.

4

 El término H en el término logarítmico se puede separar como (

0.059/2) log (1/[H



]

2

 (  0.059/2) log [H



]

2

El término al cuadrado se puede llevar al frente del término logarítmico para dar 0.059 log [H



].

5

 Realmente, ésta es una sobresimplificación del efecto del pH en este caso particular, porque H

3

AsO

4

 y H

3

AsO

3

 

son también ácidos débiles, y el efecto de su ionización, es decir, sus valores de K

a

 se deben también tomar en 

cuenta.

H

3

AsO

4

2H

2e

 H

3

AsO

3

H

2

O

E

E

0

0.0

2

59

log 

[H

3

[

A

H

s

3

A

O

s

4

]

O

[H

3

]

]

2

E

E

0

0.059 log[H ]

0.0

2

59

log 

[

[

H

H

3

3

A

A

s

s

O

O

3

4

]

]

E

E

0

0.059 pH

0.0

2

59

log 

[

[

H

H

3

3

A

A

s

s

O

O

3

4

]

]

12.4  POTENCIAL FORMAL: SE USA PARA CONDICIONES DEFINIDAS NO ESTÁNDAR

 

365

12Christian(354-368).indd   365

12Christian(354-368).indd   365

9/12/08   15:45:35

9/12/08   15:45:35



1   ...   367   368   369   370   371   372   373   374   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf