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Capítulo trece

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS

Y POTENCIOMETRÍA

369

En el capítulo 12 se mencionó la medición del potencial de una solución y se describió un 

electrodo de platino cuyo potencial fue determinado a partir de la semirreacción de interés. 

Éste se trató de un caso especial, y hay diversos electrodos disponibles para medir el po-

tencial de las soluciones. En este capítulo se aborda una lista de los diversos tipos de elec-

trodos que se pueden usar para medir potenciales de soluciones y se indica cómo seleccio-

nar el adecuado para medir un analito dado. Se describen el aparato para hacer mediciones 

potenciométricas; las limitaciones y exactitudes de las mediciones potenciométricas; el im-

portante electrodo de vidrio para pH, así como el amortiguador estándar que se requiere 

para su calibración. Se discuten las diferentes clases de electrodos selectivos a iones. En el 

capítulo 14 se describirá el uso de electrodos en titulaciones potenciométricas.

Los electrodos potenciométricos miden la actividad más que la concentración, una 

característica exclusiva, y en este capítulo se usarán actividades al describir los potenciales 

de los electrodos. Es importante entender la actividad y los factores que los afectan para 

las mediciones potenciométricas directas, como en las mediciones de pH o con electrodo 

selectivo a iones. Por tanto, se debe repasar el material sobre actividad y coeficientes de 

actividad en el capítulo 6.

13.1  Electrodos metálicos para medir el catión del metal

Un electrodo de este tipo es un metal en contacto con una solución que contiene su catión. 

Un ejemplo es un electrodo de plata metálica inmerso en una solución de nitrato de plata.

Para todos los sistemas de electrodo, se puede escribir una semirreacción de electrodo 

a partir de la cual se describe el potencial del electrodo. El sistema de electrodo se puede 

representar por M/M

n



, en la que la línea represente una interfase electrodo-solución. Para 

el electrodo de plata, se tiene

 Ag

Ag



 (13.1)

Repasar el tema de actividades 

del capítulo 6 para la compren-

sión de las mediciones potencio-

métricas.

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