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CAPÍTULO 13 

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS Y POTENCIOMETRÍA

de un alambre de plata sumergido en la solución se pueda calcular, ya sea por la ecuación 

13.3 o la 13.10. Esto es completamente análogo a lo que se estableció en el capítulo 12, 

que el potencial de una semirreacción debe ser igual al potencial de la otra en una reacción 

química al equilibrio. Las ecuaciones 13.2 y 13.9 son las dos medias reacciones en este 

caso, y cuando una se resta de la otra, el resultado es la reacción química global.

 Ag



 

 Cl



 

É AgCl 

(13.14)

Obsérvese que cuando se titula Cl



 con Ag



, el primero disminuye y el segundo aumenta. 

La ecuación 13.10 predice un aumento en el potencial al disminuir Cl



, y del mismo modo 

la ecuación 13.12 predice el mismo aumento al aumentar Ag



.

El electrodo de plata se puede usar también para monitorear otros aniones que forman 

sales ligeramente solubles con la plata, como I



, Br



 y S

2



. El E

0

 en cada caso sería el de 

la semirreacción particular  A



g



X



 

 e



 

É Ag 

 X



.

Otro electrodo de este tipo ampliamente usado es el electrodo de calomel, Hg, 

Hg

2

Cl

2

(s)

Cl



. Éste se describirá con mayor detalle al hablar de los electrodos de refe-

rencia.

Ejemplo 13.1

Dado que el potencial estándar del electrodo de calomel es 0.268 V, y el del electrodo de 

Hg/Hg

2

2



 es 0.789 V, calcular K

ps

 para el calomel (Hg

2

Cl

2

).

Solución

Para Hg

2

2



 

 2e



 

É Hg,

 

E 

 0.789  

0.05916



2

 

log 

1



a

Hg

2

2



 (1)

Para Hg

2

Cl

2

 

 2e



 

É 2Hg 

 2Cl



,

 

E 

 0.268  

0.05916



2

 

log(a

Cl



)

2

 (2)

Como K

ps

 

a

Hg

2

2



 

 (a

Cl



)

2

,

 

E 

 0.268  

0.05916



2

 

log 

K

ps



a

Hg

2

2



 (3)

 

E 

 0.268  

0.05916



2

 

log K

ps

 

0.05916



2

 

log 

1



a

Hg

2

2



 (4)

Según (1) y (4),

 0.789 

 0.268  

0.05916



2

 

log K

ps

K

ps

 

 2.4

4

 

 10

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