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Hay dos maneras básicas de configurar una celda, ya sea con puente salino o sin 

éste. La primera se llama celda sin unión líquida. Un ejemplo de celda de este tipo sería

 Pt

H

2

(g),HCl(solución)

AgCl(s)Ag (13.22)

La línea sólida representa una interfase electrodo-solución. Una celda eléctrica así es una 

celda voltaica, y por convención la celda se escribe para la reacción espontánea de celda 

(E

celda

 positivo, aunque en realidad se pueda medir un voltaje negativo de celda si el po-

tencial del electrodo indicador es el más negativo; no se ha especificado cuál de las medias 

reacciones representa el electrodo indicador). El electrodo de hidrógeno es el ánodo, ya 

que su potencial es el más negativo (véase el capítulo 12 para un repaso de las convencio-

nes sobre el voltaje de celda para celdas voltaicas). El potencial del electrodo izquierdo 

estaría dado por la ecuación 13.20, y el del electrodo derecho, por la 13.10; el voltaje de 

celda sería igual a la diferencia entre estos dos potenciales:

E

celda

 



E

0

AgCl,Ag

 

2.303RT



F

 

log a

Cl





 



E

0

H



,H

2

 

2.303RT



F

 

log 

(p

H

2

)

1

2



a

H





   (13.23)

 

E

celda

 

E

0

AgCl,Ag

 

E

0

H



,H

2

 

2.303RT



F

 

log 

a

H



a

Cl





(p

H

2

)

1

2

 (13.24)

La  reacción de la celda sería (semirreacción)

derecha

 

 (semirreacción)

izquierda 

(para dar un 

E

celda

 positivo y la reacción espontánea), o

 

A



g



C



l



 

 e



 

É  A



g



 

 Cl



 (13.25)

 

 (H



 

 e



 

É 

1

2

H

2

) (13.26)

 

A



g



C



l



 

1

2

H

2

 

É  A



g



 

 Cl



 

 H



 (13.27)

La ecuación 13.23 representaría también el voltaje de celda si la semicelda derecha 

se usara como un electrodo indicador en una medición potenciométrica de ion cloruro y 

la celda izquierda fuera el electrodo de referencia (véase las ecuaciones 13.6 y 13.7). Es 

decir, el voltaje (y por tanto, el potencial del electrodo indicador) disminuiría al aumentar 

el ion cloruro. Si se fuera a usar el electrodo de hidrógeno como electrodo indicador para 

medir la actividad del ion hidrógeno o el pH, se invertiría la configuración de la celda para 

representar la medición, la celda 13.22 y la ecuación 13.23, y el voltaje (y el potencial del 

electrodo indicador) aumentaría al incrementar la acidez o al disminuir el pH (E

celda

 

E

ind

 

E

ref

, ecuación 13.7).

Las celdas sin unión líquida se usan siempre para las mediciones más exactas porque 

no hay potenciales inciertos qué considerar, y se usaron para medir el pH de los amorti-

guadores estándar NIST (véase más adelante). Sin embargo, hay pocos ejemplos de celdas 

sin unión líquida (llamadas algunas veces celdas sin transferencia), y son de uso incó-

modo. Por tanto, las celdas con unión líquida, más cómodas pero menos exactas, son las 

de uso más común.

13.5  Celdas voltaicas con unión líquida: el tipo práctico

Un ejemplo de este tipo de celdas es

 Hg

Hg

2

Cl

2

(s)

KCl(saturado)HCl(solución), H

2

(g)

Pt (13.28)

Es posible construir una celda 

sin un puente salino. Para pro-

pósitos prácticos, esto es raro, 

por la tendencia del potencial 

del electrodo de referencia a su-

frir la influencia de la solución 

de prueba.

Esta celda se usa para medir 

con exactitud el pH de “amorti-

guadores estándar”. Véase la 

sección 13.12.

13.5  CELDAS VOLTAICAS CON UNIÓN LÍQUIDA: EL TIPO PRÁCTICO

 

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