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al estado anterior cuando se perturban por una toma apreciable de corriente. Se deben usar 

circuitos de impedancia de entrada alta con electrodos de alta resistencia (por ejemplo, de 

varios megaohms: 10

6

 

). Asimismo, la magnitud de la corriente debe ser muy pequeña 

para que la caída de voltaje a través de la celda (

iR o corriente  resistencia de celda) 

sea lo suficientemente baja como para no causar un error en la medición; la resistencia de 

la celda es alta porque incluye al electrodo de vidrio.

Se dispone de medidores de pH de escala expandida que miden el potencial a unas 

pocas décimas de milivoltio, alrededor de 10 veces más preciso que los medidores con-

vencionales de pH. Éstos son adecuados para mediciones potenciométricas directas con 

electrodos selectivos de iones.

LA CELDA PARA MEDICIONES DE POTENCIAL

En mediciones potenciométricas, se instala una celda del tipo que se muestra en la figura 

13.5. Para mediciones potenciométricas directas en las que la actividad de un ion se va a 

calcular a partir del potencial del electrodo indicador, se tendrá que conocer o determinar el 

potencial del electrodo de referencia. El voltaje de la celda se describe en la ecuación 13.7, 

y cuando se emplea un puente salino, se debe incluir el potencial de unión líquida. Así,

 

E

celda

 

 (E

ind

 

E

ref

E

j

 (13.30)

 E

j

 se puede combinar con las otras constantes de la ecuación 13.30 en una sola cons-

tante, asumiendo que el potencial de unión líquida no diferirá de manera significativa de una 

solución a la siguiente. Es forzoso aceptar esta suposición, ya que E

j

 no se puede evaluar 

bajo la mayoría de las circunstancias. E

ref

E

j

 y E

0

ind

 se ponen juntas en una constante k:

 

k 

E

0

ind

 

E

ref

 

E

j

 (13.31)

Entonces (para una reacción 1:1),

 

E

celda

 

k  

2.303RT



nF

 

log 

a

red



a

ox

 (13.32)

La constante k se determina midiendo el potencial de una solución estándar en la que se 

conocen las actividades.

Al potenciómetro

Electrodo de referencia

Electrodo indicador

Figura 13.5. 

Celda para me-

diciones potenciométricas.

13.7 MEDICIÓN 

DEL 

POTENCIAL

 

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