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CAPÍTULO 13 

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS Y POTENCIOMETRÍA

Solución interna de relleno (HCl)

Electrodo de referencia Ag/AgCl

Membrana de vidrio

Figura 13.6. 

Electrodo de vi-

drio para pH.

13.11   Electrodo de vidrio para pH: el caballo

de batalla de los químicos

Hoy en día se usa casi universalmente el electrodo de vidrio para mediciones de pH debido 

a su facilidad de uso. Su potencial no se afecta esencialmente por la presencia de agentes 

oxidantes o reductores, y trabaja en un amplio intervalo de pH. Es de respuesta rápida y 

funciona bien en sistemas fisiológicos. Ningún otro electrodo de medición de pH tiene 

todas estas propiedades.

PRINCIPIO DEL ELECTRODO DE VIDRIO

La figura 13.6 muestra la construcción normal de un electrodo de vidrio para pH. Para la 

medición sólo es necesario sumergir el bulbo. Hay un electrodo interno de referencia y un 

electrólito (Ag

AgClCl



) para hacer contacto eléctrico con la membrana de vidrio; su 

potencial es necesariamente constante y se fija por la concentración de HCl. Por tanto, una 

celda completa se puede representar como

electrodo de

referencia

(externo)

 



 H



 (desconocido)

 



 

membrana

de vidrio

 



 H



 (interno)

 



 

electrodo de

referencia

(interno)

La línea doble representa el puente salino del electrodo de referencia. El electrodo de vidrio 

está conectado a la terminal del electrodo indicador del medidor de pH, en tanto que el 

electrodo externo de referencia (por ejemplo, un electrodo saturado de calomel) se conecta 

a la terminal de referencia.

El potencial de la membrana de vidrio está dado por

 

E

vidrio

 

 constante  

2.303RT



F

 

log 

a

H



 int



a

H



 incóg

 (13.37)

y el voltaje de la celda está dado por

 

E

celda

 

k  

2.303RT



F

 

log a

H



 incóg

 (13.38)

donde k es una constante que incluye los potenciales de los dos electrodos de referencia, 

el potencial de unión líquida, un potencial de la membrana de vidrio debido al H



 (interno), 

y un término que se conoce como potencial de asimetría.

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