Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página395/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   391   392   393   394   395   396   397   398   ...   818

analíticas, en especial las alcalinas, contienen cantidades significativas de sodio. Los elec-

trodos comerciales de vidrio para uso general normalmente se suministran con un nomo-

grama para corregir el error alcalino si se conoce la concentración de ion sodio, y estos 

electrodos son útiles hasta pH 11.

Mediante un cambio en la composición del vidrio, se puede reducir la afinidad del 

vidrio por el sodio. Si el Na

2

O en la membrana de vidrio se reemplaza en gran medida por 

Li

2

O, entonces se reduce notablemente el error debido a iones sodio. Éste es el llamado 

electrodo de vidrio de litio para pH elevado, o electrodo de intervalo completo (pH de 0 

a 14). Para un pH inferior a 11, se prefiere el electrodo de uso general porque da una 

respuesta más rápida y mayor estabilidad debido a su vidrio de menor resistencia. Como 

antes se mencionó, fue el descubrimiento de que la variación en la composición del vidrio 

podía cambiar su afinidad por diferentes iones, lo que condujo al desarrollo de vidrios 

selectivos para iones distintos a los protones, es decir, el electrodo selectivo de iones.

ERROR ÁCIDO

El error ácido, que se describe más correctamente como error de actividad acuosa, es 

el segundo tipo de error que provoca una respuesta no nernstiana. Este error ocurre porque el 

potencial de la membrana depende de la actividad del agua con la que está en contacto. 

Si la actividad es 1, la respuesta es nernstiana. En soluciones muy ácidas, la actividad del 

agua es menor a la unidad (se usa una cantidad apreciable de ésta para solvatar los proto-

nes), y esto da como resultado un error positivo en el pH (véase la figura 13.9). Se pro-

ducirá un tipo similar de error si la actividad del agua disminuye debido a una alta con-

centración de sal disuelta o por adición de un disolvente no acuoso, como el etanol. En 

estos casos, se puede introducir también un gran potencial de unión líquida que dará como 

resultado otro error, aunque éste no es muy grande con pequeñas cantidades de etanol.

13.12   Amortiguadores estándar. Referencia

para mediciones de pH

El National Institute of Standards and Technology (NIST) ha desarrollado una serie de 

amortiguadores estándar certificados para uso en la calibración de mediciones de pH. Los 

valores de pH de estos amortiguadores se determinaron midiendo su pH mediante un 

electrodo indicador de hidrógeno en una celda sin unión líquida (similar a la celda expre-

sada por la ecuación 13.22). Se usó un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata. 

En la ecuación 13.24 se ve que se debe calcular la actividad del ion cloruro (para deter-

minar el potencial del electrodo de referencia) usando la teoría de Debye-Hückel; esto 

finalmente limita la exactitud del pH de los amortiguadores a cerca de 

0.01 U de pH. 

El pH de los amortiguadores 

NIST se determina con una 

celda sin unión líquida (celda 

13.22), y se calcula usando la 

ecuación 13.24. La actividad del 

Cl



 se debe calcular a partir de 

la ecuación de Debye-Hückel, 

que limita la exactitud de la a

H



 

calculada a partir del potencial 

medido.

0

0.4

0.2

−1.0

−0.5

+0.5

0

Error, unidades pH

pH

Figura 13.9. 

Error del elec-

trodo de vidrio en solución de 

ácido hidroclórico. (Tomada 

de L. Mites y L. C. Thomas, 

Advanced Analytical Chemis-

try. Copyright © 1958, 

McGraw-Hill, Nueva York. 

Reproducido con permiso de 

The McGraw-Hill Company.)

13.12  AMORTIGUADORES ESTÁNDAR. REFERENCIA PARA MEDICIONES DE pH

 

389

13Christian(369-413).indd   389

13Christian(369-413).indd   389

9/12/08   15:47:16

9/12/08   15:47:16



1   ...   391   392   393   394   395   396   397   398   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf