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390

 

CAPÍTULO 13 

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS Y POTENCIOMETRÍA

La presión parcial del hidrógeno está determinada por la presión atmosférica en el momento 

de la medición (menos la presión de vapor del agua a la temperatura de la solución).

Las composiciones y el pH de los amortiguadores estándar NIST se dan en la tabla 

13.2. Aunque el valor absoluto de la exactitud de pH no es mejor que 0.01 unidades, los 

amortiguadores se han medido unos en relación con otros hasta pH de 0.001. Los poten-

ciales usados para calcular el pH se pueden medir con reproducibilidad con este grado de 

aproximación, y a veces es importante poder discernir diferencias en milésimas de unida-

des de pH (esto es, puede tenerse que calibrar un electrodo a una milésima de unidad de 

pH). El pH de los amortiguadores depende de la temperatura, debido a que las constantes 

de ionización de los ácidos o bases originales dependen de esta misma.

Obsérvese que varios de estos iones de las soluciones no son realmente amortiguado-

res, sino soluciones de pH estándar el cual es estable porque no se agrega un ácido o una base. 

Son resistentes al cambio de pH con diluciones menores (por ejemplo 

[H ]

K

a1

K

a2

). 

Sólo las dos soluciones de fosfato son amortiguadores reales.

Se debe señalar que si la celda de un electrodo de vidrio-electrodo saturado de ca-

lomel se calibra con un amortiguador estándar y se usa para medir el pH de otra, la nueva 

lectura no corresponderá exactamente al valor estándar de la segunda debido al potencial 

de unión líquida.

El amortiguador de KH

2

PO

4

–Na

2

HPO

4

 (pH 7.384 a 38°C) es especialmente adecuado 

para calibración de mediciones de pH sanguíneo. Muchas mediciones de pH sanguíneo se 

Tabla 13.2

Valores de pH de soluciones amortiguadoras NIST

a

Amortiguador

        

   

Hidróxido

t (°C) 

Tetraoxalato

b

 Tartrato

c

 Ftalato

d

 Fosfato

e

 Fosfato

f

 Bórax

g

 de 

calcio

h

 0 

1.666 

— 

4.003 

6.984 

7.534 

9.464 

13.423

 5 

1.668 

— 

3.999 

6.951 

7.500 

9.395 

13.207

10 1.670  —  3.998 6.923  7.472 

9.332 

13.003

15 1.672  —  3.999 6.900  7.448 

9.276 

12.810

20 1.675  —  4.002 6.881  7.429 

9.225 

12.627

25 1.679 3.557 

4.008 6.865  7.413 

9.180 

12.454

30 1.683 3.552 

4.015 6.853  7.400 

9.139 

12.289

35 1.688 3.549 

4.024 6.844  7.389 

9.102 

12.133

38 1.691 3.549 

4.030 6.840  7.384 

9.081 

12.043

40 1.694 3.547 

4.035 6.838  7.380 

9.068 

11.984

45 1.700 3.547 

4.047 6.834  7.373 

9.038 

11.841

50 1.707 3.549 

4.060 6.833  7.367 

9.011 

11.705

55 1.715 3.554 

4.075 6.834 

—  8.985 

11.574

60 1.723 3.560 

4.091 6.836 

—  8.962 

11.449

70 1.743 3.580 

4.126 6.845 

—  8.921  —

80 1.766 3.609 

4.164 6.859 

—  8.885  —

90 1.792 3.650 

4.205 6.877 

—  8.850  —

95 1.806 3.674 

4.227 6.886 

—  8.833  —

a

 Según R. G. Bates, J. Res. Natl. Bur. Std., A66 (1962) 179 (reimpresión autorizada por U.S. Governement

Printing Office).

b

 Tetraoxalato de potasio 0.05 m (m se refiere a la molalidad; pero sólo hay pequeños errores si en vez

de esto se usa la molaridad).

c

 Solución saturada de hidrogenotartrato de potasio (25°C).

d

 Hidrogenoftalato de potasio 0.05 m.

e

 Dihidrogenofosfato de potasio 0.025 m, hidrogenofosfato disódico 0.025 m.

f

 Dihidrogenofosfato de potasio 0.008695 m, hidrogenofosfato disódico 0.03043 m.

g

 Bórax  0.01  m.

h

 Hidróxido de calcio saturado (25°C).

Sólo las mezclas de fosfatos son real-

mente amortiguadores. Los valores de 

pH cambian con la temperatura debido 

a la dependencia de los valores de K

a

 

con respecto a la temperatura.

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