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hacen a 38°C, la cual es cercana a la temperatura del cuerpo; de esta manera se indica el 

pH de la sangre en el cuerpo.

Para una explicación sobre los estándares de pH del NIST antes mencionados, y 

sobre otras definiciones propuestas de pH, ver los escritos de W. F. Koch (Analitical Chem., 

1 de diciembre, 1997, 700A; Chem. & Eng. News, 20 de octubre de 1997, 6).

13.13  Exactitud de las mediciones de pH

La precisión de las mediciones de pH está regida por la exactitud con la que se conoce la 

actividad del ion hidrógeno del amortiguador estándar. Como antes se mencionó, esta 

precisión no es mayor de 

0.01 unidad de pH debido a las limitaciones en el cálculo del 

coeficiente de actividad de un solo ion.

Una segunda limitante en la exactitud es el potencial residual de la unión líquida. La 

celda se estandariza en una solución y luego se mide el pH desconocido en una solución 

de composición diferente. Se ha mencionado que este potencial residual se minimiza man-

teniendo los valores de pH y las composiciones de las soluciones tan cercanos como sea 

posible. Debido a esto, la celda se debe estandarizar a un pH cercano al de la solución 

desconocida. El error al estandarizar a un pH muy lejano del de la solución de prueba 

generalmente está dentro de 0.01 a 0.02 unidades de pH, pero puede ser tan grande como 

0.05 unidades de pH para soluciones muy alcalinas.

El potencial residual de unión líquida, combinado con la incertidumbre en los amor-

tiguadores estándar, limita la exactitud absoluta de la medición de pH de una solución 

desconocida a alrededor de 

0.02 unidades de pH. Sin embargo, quizá sea posible dis-

criminar entre el pH de dos soluciones similares con diferencias tan pequeñas como 

0.004 

o incluso 

0.002 unidades de pH, aunque su exactitud no es mejor a  0.02 unidades de 

pH. Tal discriminación es posible debido a que los potenciales de unión líquida de las dos 

soluciones serán virtualmente idénticos en términos de la verdadera a

H



. Por ejemplo, si 

los valores de pH de dos soluciones sanguíneas están próximos, se puede medir la dife-

rencia entre ambos con exactitud de 

0.004 pH. Sin embargo, si la diferencia de pH es 

bastante grande, entonces el potencial residual de unión líquida aumentará, y la diferencia 

no se podrá medir con tanta exactitud. Para una discriminación de 0.02 unidades de pH, 

cambios grandes en la fuerza iónica pueden no ser graves, pero son importantes para 

cambios más pequeños que esto.

Un error de 

 0.02 unidades de pH corresponde a un error en a

H



 de 

4.8% ( 1.2 

mV),

2

 y una discriminación de 

0.004 unidades de pH correspondería a una discriminación 

de 

1.0% en a

H



 (

0.2 mV).

Si las mediciones de pH se hacen a una temperatura distinta de la temperatura a la 

que se hace la estandarización, siendo iguales los demás factores, el potencial de unión 

líquida cambiará con la temperatura. Por ejemplo, para una elevación de 25 a 38°C, se ha 

informado un cambio de +0.76 mV para sangre y de 

0.55 mV para soluciones amorti-

guadoras. Por tanto, para un trabajo muy preciso, la celda se debe estandarizar a la misma 

temperatura que la solución de prueba.

13.14  Uso del medidor de pH. ¿Cómo opera?

Ya se ha mencionado que debido a la alta resistencia del electrodo de vidrio, se debe usar 

un electrómetro o medidor de pH para hacer las mediciones de potencial. Si el voltaje se 

mide directamente, se aplica la ecuación 13.40 o la 13.42 para calcular el pH. El valor de 

El potencial residual de unión 

líquida limita la precisión de la 

medición de pH. Siempre cali-

bra a un pH cercano al de la so-

lución de prueba.

Las mediciones potenciométri-

cas de a

H



 son sólo alrededor de 

5% exactas.

Consultar www.ph-measure-

ment.co.uk para un útil tutorial 

sobre los principios básicos de 

las mediciones de pH e informa-

ción sobre las mediciones de pH 

en diferentes medios.

2

 La respuesta del electrodo es 59 mV/pH a 25°C.

13.14  USO DEL MEDIDOR DE pH. ¿CÓMO OPERA?

 

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