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CAPÍTULO 13 

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS Y POTENCIOMETRÍA

2.303RT/F a 298.16 K (25°C) es 0.05916; si se usa diferente temperatura, este valor se 

debe corregir en proporción directa a ésta.

En la figura 13.10 se muestra un medidor digital de pH. La escala de potencial está 

calibrada en unidades de pH, con cada unidad de pH igual a 59.16 mV a 25°C (ecuación 

13.39). El medidor de pH se ajusta con la perilla de calibración para indicar el pH del 

amortiguador estándar; luego se reemplaza el amortiguador estándar por la solución des-

conocida y se lee el pH en la escala. Este procedimiento, en efecto, establece la constante 

k en la ecuación 13.40 y hace el ajuste por el potencial de asimetría, así como las otras 

constantes incluidas en k.

El medidor de pH tiene una perilla de ajuste de temperatura que cambia la respuesta 

de sensibilidad (mV/pH), de modo que sea igual a 2.303 RT/F. Por ejemplo, es 54.1 mV 

a 0°C, y 66.0 mV a 60°C. Obsérvese que esto no compensa el cambio en el pH de los 

amortiguadores estándar con la temperatura, y se usa el valor de pH del amortiguador a la 

temperatura dada.

Los electrodos y los medidores están diseñados para tener un punto en las líneas de 

calibración, en el intervalo medio de las mediciones de actividad, donde el potencial esen-

cialmente no tiene variaciones con la temperatura. Para electrodos de vidrio para pH, este 

punto se ajusta a pH 7 (figura 13.11). A éste se le llama punto de isopotencial, y el po-

tencial es cero (los medidores de pH en realidad miden potencial que se convierte a lec-

turas de pH, y los potenciales pueden irse registrando directamente). Cualquier lectura de 

potencial diferente a 0 mV para un amortiguador estándar de 7.0 pH se llama desviación 

de ese electrodo. Cuando se cambia la temperatura, cambia la pendiente de calibración, y 

la intersección de las curvas establece el punto de isopotencial real. Si el punto de isopo-

tencial es diferente de pH 7, entonces la temperatura del amortiguador de calibración y de 

la solución de prueba debe ser la misma para máxima exactitud, porque a temperaturas 

diferentes habrá un ligero error en el ajuste de pendiente a temperaturas diferentes. Para 

mayores detalles sobre el punto isopotencial y su interpretación cuantitativa, véase A. A. 

S. C. Machado, Analyst19 (1994) 2263.

Para calibrar el medidor de pH se insertan los electrodos en un amortiguador están-

dar de pH 7.0; se verifica la temperatura del amortiguador y se ajusta a ésta la perilla de 

ajuste de temperatura. Usando la perilla de estandarización o calibración, se ajusta el me-

didor para que la lectura sea 7.00. Muchos medidores de pH tienen microprocesadores que 

La perilla de temperatura en el 

medidor de pH ajusta T en el 

valor RT/nF, que determina la 

pendiente del potencial contra 

los amortiguadores de pH.

Figura 13.10. 

Medidor típico 

de pH. (Cortesía de Denver 

Instrument Company.)

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