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CAPÍTULO 13 

ELECTRODOS POTENCIOMÉTRICOS Y POTENCIOMETRÍA

Las siguientes son algunas reglas útiles para hacer mediciones de pH sanguíneo:

1.  Calibrar los electrodos usando un amortiguador estándar a 37°C, asegurándose de 

seleccionar el amortiguador con el pH adecuado a 37°C y de ajustar la perilla 

de temperatura del medidor de pH a 37°C (pendiente 

 61.5 mV/pH). Es una 

buena idea usar dos estándares para la calibración, los cuales deben abarcar es-

trechamente el pH de la muestra; esto asegura que el electrodo está funcionando 

en forma correcta. Asimismo, los electrodos se deben equilibrar a 37°C antes de 

la calibración y la medición. El potencial del electrodo interno de referencia 

dentro del electrodo de vidrio depende de la temperatura, de la cual también puede 

depender el mecanismo de determinación del potencial en la interfase de la mem-

brana de vidrio; los potenciales del electrodo estándar de calomel de referencia y 

de la unión líquida también dependen de la temperatura (se debe hacer notar que 

si las mediciones de pH u otros potenciales se hacen a una temperatura menor a 

la del laboratorio, ni el puente salino ni el electrodo de referencia deben contener 

KCl saturado, sino algo menos concentrado, ya que de otra manera precipitarían 

cristales sólidos de KCl en el puente y aumentarían su resistencia).

2.  Las muestras de sangre se deben conservar en forma anaerobia para evitar pérdida 

o absorción de CO

2

. Las mediciones de pH se efectúan dentro de los 15 min 

siguientes a la recolección de la muestra, si es posible, o de lo contrario se con-

serva la muestra en hielo y se hacen las mediciones dentro de las primeras 2 h. 

La muestra se equilibra a 37°C antes de la medición (si también debe realizarse 

una medición de pCO

2

, se efectúa dentro de los primeros 30 min).

3.  Para evitar recubrir el electrodo, se remueve la muestra del electrodo enjuagando 

con un chorro de solución salina después de cada medición. Una película residual 

de sangre se puede eliminar sumergiendo el extremo del electrodo sólo durante 

unos pocos minutos en una solución 0.1 M de NaOH, y en seguida en HCl 0.1 

M y agua o solución salina.

Generalmente se toma sangre venosa para la medición del pH, aunque se puede 

necesitar sangre arterial para aplicaciones especiales. El límite del intervalo de confianza 

de 95% (véase el capítulo 3) para pH de sangre arterial es de 7.31 a 7.45 (promedio, 7.40) 

para todas las edades y para ambos sexos. Se ha sugerido un intervalo de 7.37 a 7.42 para 

sujetos en reposo. La sangre venosa puede diferir de la arterial hasta en 0.03 unidades de 

pH, y puede variar según la vena de donde se tome la muestra. El pH intracelular de los 

eritrocitos es de alrededor de 0.15 a 0.23 unidades más bajo que el del plasma.

13.16  Mediciones de pH en disolventes no acuosos

Las mediciones de pH en un disolvente no acuoso, cuando el electrodo se estandariza con 

una solución acuosa, tiene poco significado en términos de la posible actividad de iones 

hidrógeno debido al potencial desconocido de unión líquida, que puede ser bastante grande 

dependiendo del disolvente. Las mediciones que se hacen de esta manera, por lo regular 

se conocen como “pH aparente”. Se han sugerido escalas de pH y estándares para disol-

ventes no acuosos usando un procedimiento similar al que se lleva a cabo para las solu-

ciones acuosas. Sin embargo, estas escalas no tienen relación rigurosa con la escala de pH 

acuoso. Para una explicación de este tema, consultar el libro de Bates (referencia 3). Ver 

también M. S. Frant, “How to Measure pH in Mixed & Nonaqueous Solutions”, Today’s 

Chemist at Work, American Chemical Society, junio de 1995, p. 39.

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