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A pesar de algunas limitaciones, los electrodos selectivos de iones se han vuelto 

importantes porque representan una aproximación al sueño del químico analítico de una 

sonda que sea específica para la sustancia de prueba, y por tanto que esencialmente no 

necesite preparación de la muestra para fluidos.

La respuesta de los electrodos selectivos de iones con frecuencia es lenta, y se debe 

tomar un tiempo considerable para establecer una lectura de equilibrio. La respuesta se 

vuelve más lenta al disminuir la concentración. Por otro lado, algunos electrodos responden 

con suficiente rapidez como para usarlos para monitorear la rapidez de reacción.

Se pueden resumir algunas de las ventajas y desventajas de los electrodos selectivos 

de iones, y algunas precauciones y limitaciones en su uso, como sigue:

 1. Miden actividades más que concentraciones, ventaja única aunque un factor que 

se debe considerar al obtener las concentraciones a partir de las mediciones. 

Puede haber interferencia por efectos de la fuerza iónica.

 2. Miden iones “libres” (es decir, la porción que no está asociada con otras espe-

cies). La interferencia química puede ocurrir por complejamiento, protonación 

y otras.

 3. No son específicos sino simplemente más selectivos hacia un ion particular. Por 

tanto, están sujetos a interferencia de otros iones. Responden a los iones hidró-

geno, y por tanto se encuentran limitados por el pH.

 4. Funcionan en soluciones turbias o coloridas donde fallan los métodos fotomé-

tricos.

 5. Tienen una respuesta logarítmica, lo cual da un amplio intervalo dinámico de 

trabajo, por lo general de cuatro a seis órdenes de magnitud. Esta respuesta 

logarítmica también da como resultado un error constante en esencia, si bien 

relativamente grande, dentro del intervalo de trabajo en el que es válida la re-

lación de Nernst.

 6. Salvo en solución diluida, su respuesta es bastante rápida, y a menudo necesita 

menos de 1 min para la medición. La respuesta del electrodo con frecuencia es 

lo suficientemente rápida como para permitir el proceso de monitoreo de una 

corriente.

 7. La respuesta depende de la temperatura por RT/nF.

 8. El equipo de medición necesario se puede hacer portátil para operaciones de 

campo, y se pueden medir pequeñas muestras (por ejemplo, de 1 mL).

 9. La muestra no se destruye en la medición.

10.  Aunque ciertos electrodos pueden operar con concentraciones tan bajas como 

10

6

 M, muchos no pueden, y los electrodos no son herramientas ultrasensibles 

como algunas otras técnicas que pueden alcanzar sensibilidades de 10

9

  M o 

menores.

11.  Por lo general se necesita una calibración frecuente.

12.  Hay disponibles pocos estándares primarios de actividad, como hay para medi-

ciones de pH,

4

 y las soluciones estándar que se usan no están “amortiguadas” 

en el ion que se está midiendo. Las impurezas, especialmente en estándares 

diluidos, pueden ocasionar resultados erróneos.

4

 Hay disponibles estándares de actividad similares a los estándares para pH en el National Institute of Standards 

and Technology para algunas sales, como el cloruro de sodio.

La respuesta logarítmica de los 

electrodos potenciométricos da 

un amplio intervalo dinámico, 

pero a cierto costo de la preci-

sión.

13.17  ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES

 

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