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  ¿Cuál es el pH de una solución saturada con quinhidrona si el potencial del electrodo 

de platino en la solución medido contra un electrodo saturado de calomel es 

0.205 

V? Supóngase que el potencial de unión líquida es cero.

MEDICIONES CON ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES

 21.  A partir de las ecuaciones 13.44 y 13.45 se puede demostrar que para iones mono-

valentes, K

AB

 

 (k

B

 

k

A

)/S. Derivar esta ecuación.

 22.  Un electrodo selectivo de ion potasio se usa para medir la concentración de ion po-

tasio en una solución que contiene 6.0 

 10

3

  M de cesio (actividad). En la tabla 

13.3, el electrodo responde igual a cualquiera de estos iones (K

KCs

 

 1). Si el poten-

cial contra un electrodo de referencia es 

18.3 mV para una solución 5.0  10

3

 M 

de KCl y +20.9 mV en la solución de muestra, ¿cuál es la actividad de K



 en la 

muestra? Supóngase una respuesta nernstiana.

 23.  La concentración de nitrato en un efluente industrial se determina usando un electrodo 

selectivo al ion nitrato. Los estándares y las muestras se diluyen 20 veces con K

2

SO

4

 

0.1 M para mantener la fuerza iónica constante. Los estándares de nitrato de 0.0050 

y 0.0100 M dan lecturas de potencial de 

108.6 y 125.2 mV, respectivamente. 

La muestra da una lectura de 

119.6 mV. ¿Cuál es la concentración de nitrato en la 

muestra?

 24.  La concentración de perclorato en una muestra que contiene yoduro 0.015 M se de-

termina con un electrodo selectivo al ion perclorato. Todas las muestras y los están-

dares se diluyen 1:10 con KCl 0.2  M para mantener constante la fuerza iónica. Un 

estándar de KClO

4

 0.00100 M da una lectura de 

27.2 mV, y un estándar de KI 

0.0100 M da una lectura de +32.8 mV. La solución de la muestra da una lectura de 

15.5 mV. Asumiendo una respuesta nernstiana, ¿cuál es la concentración de perclo-

rato en la muestra?

 25.  El potencial de un electrodo de vidrio sensible a cationes se mide contra un electrodo 

saturado de calomel. En una solución de cloruro de sodio de actividad 0.100 M, este 

potencial es 113.0 mV, y en una solución de cloruro de potasio de la misma actividad, 

es 67.0 mV. a) Calcular el coeficiente de selectividad de este electrodo para potasio 

sobre sodio usando la relación derivada en el problema 21. b) ¿Cuál sería el potencial 

esperado en una mezcla de cloruros de sodio (a 

 1.00  10

3

  M) y potasio (a 

1.00 

 10

2

M)? Asumir una respuesta nernstiana, 59.2 mV/cambio en una magnitud 

de 10.

 26. El coeficiente de selectividad para un electrodo selectivo de cationes para B



 con 

respecto a A



 se determina a partir de mediciones de dos soluciones que contienen 

diferentes actividades de los dos iones. Se obtuvieron las siguientes lecturas de po-

tencial: 1) 2.00 

 10

4

  M  A



 

 1.00  10

3

  M  B



237.8 mV; y 2) 4.00  

10

4

 M A



 

 1.00  10

3

 M B



248.2 mV. Calcular K

AB

. La respuesta del electrodo 

es 56.7 mV/cambio en una magnitud de 10.

 27.  Un electrodo selectivo de iones de vidrio para sodio se calibra usando el método de 

soluciones separadas para respuesta de sodio y de potasio. Las dos curvas de calibra-

+ 2H

+

 

+ 2e

 

=

E

0

 

= 0.699 V

O

O

OH

hidroquinona (HQ)

quinona (Q)

OH

PROBLEMAS

 

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