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CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

Para reacciones no simétricas se debe tener cuidado con la tendencia de la relación 

en la que reaccionan las sustancias de partida. Asimismo, si se consumen o producen 

protones en la reacción se debe calcular el cambio en [H



].

E 

 0.771  0.059 log 

9.0



1.00

 

 0.715 V

 

50.0 mL: la mitad del Fe

2



 se convierte en Fe

3



 (5.00 mmol de cada uno)

E 

 0.771  0.059 log 

5.00



5.00

 

 0.771 V

 

100 mL: mmol Fe

3



 

 10.0  x ⬇ 10.0

 mmol 

Fe

2



 

x

 mmol 

Ce

3



 

 10.0  x ⬇ 10.0

 mmol 

Ce

4



 

x

Se debe despejar x. Como los cálculos son para cuando se alcance el equilibrio entre las 

dos semirreacciones, las dos ecuaciones de Nernst son iguales:

 0.771 

0.059



1

 

log 

[Fe

2



]



[Fe

3



]

 

 1.61  

0.059



1

 

log 

[Ce

3



]



[Ce

4



]

 

0.84  0.059 log 

[Fe

3



][Ce

3



]



[Fe

2



][Ce

4



]

 

 0.059 log K

eq

 

K

eq

 

 1.7  10

14

Sustituyendo en K

eq

 y resolviendo para x (usar milimoles, ya que los volúmenes se can-

celan):

(10.0)(10.00)



(x)(x)

 

 1.7  10

14

 

x 

 7.7  10

7

 mmol Fe

2



 

 mmol Ce

4



Usar cualquiera de las semirreacciones para calcular el potencial:

E 

 0.771  0.059 log 

7.7 

 10

7



10.0

 

 1.19 V

Comparar esto con el potencial calculado en el ejemplo 14.2. Tratar de calcular este po-

tencial usando la ecuación de Nernst de Ce

4



/Ce

3



. Obsérvese que este potencial está a 

medio camino entre los dos potenciales E

0

.

 

200 mL: se tiene un exceso de 100 mL de titulante (Ce

4



). Ahora es más fácil usar 

la semirreacción de Ce

4



/Ce

3



:

 mmol 

Ce

3



 

 10.0  x ⬇ 10.0

 mmol 

Ce

4



 

 0.100 M  100 mL  x ⬇ 10.0 mmol

E 

 1.61  0.059 log 

10.0



10.0

 

 1.61 V

[Se podría haber usado la semirreacción de Fe

3



/Fe

2

 para calcular este potencial calculando 

x ([Fe

2

]) como antes a partir de K

eq

.]

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