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1

 En  H

2

SO

4

 0.5 M, el segundo protón se disocia sólo 2% (¡calcular a partir de la constante de ionización y véase!); 

pero, por simplicidad, se asumirá que se ioniza por completo para dar una concentración de H



 de 1 M.

Ejemplo 14.4

Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la titulación de 100 mL de Fe

2



 0.100 M 

en H

2

SO

4

 0.500 M con 100 mL de MnO

4



 0.0200 M.

1

Solución

La reacción es

 5Fe

2



 

 MnO

4



 

 8H



 

É 5Fe

3



 

 Mn

2



 

 4H

2

O

 

x 

 

1

5

 x 

 

  C 

x   

1

5

 C 

1

5

 x

 mmol 

Fe

3



 

 0.100 M  100 mL  x ⬇ 10.0

 mmol 

Fe

2



 

x

 mmol 

Mn

2



 

1

5

 (10.0) 

1

5

 x 

⬇ 2.00

 mmol 

MnO

4



 

1

5

 x

Resolver para x igualando las dos ecuaciones de Nernst (en el equilibrio, son iguales). 

Multiplicar la semirreacción de Fe

2



/Fe

3



 por 5 para igualar los electrones:

 0.771 

0.059



5

 

log 

[Fe

2



]

5



[Fe

3



]

5

 

 1.51  

0.059



5

 

log 

[Mn

2



]



[MnO

4



][H



]

8

 

0.74  

0.059



5

 

log 

[Mn

2



][Fe

3



]

5



[MnO

4



][Fe

2



]

5

[H



]

8

 

 

0.059



5

 

log K

eq

 

K

eq

 

 5

.0

 

 10

62

Se comenzó con 1.00 

 100  100 mmol H



. Se consumieron 8 mmol por 5 mmol de 

Fe

2



 que reaccionaron (

8

5

 

 10.0  16.0 mmol). Por tanto, se tienen 84 mmol de H



 

remanentes en 200 mL, o 0.42 M. Para las demás especies se pueden usar milimoles, ya 

que todos los volúmenes se cancelan:

(2.00)(10.0)

5



(1/5x)(x)

5

(0.42)

8

 

 5

.0

 

 10

62

 

x 

 1.1  10

9

 mmol Fe

2



;    mmol MnO

4



 

1

5

 (1.1 

 10

9

)

 

 2.2  10

10

Usar cualquiera de las semirreacciones para calcular el potencial:

E 

 0.771  0.059 log 

1.1 

 10

9



10

 

 1.35

9

 V

E

0

 para el par Mn

2



/MnO

4



 es 1.51 V. Obsérvese que el potencial a mitad del camino 

entre los dos potenciales E

0

 es 1.14 V. El punto de equivalencia (punto de inflexión) para 

esta reacción de titulación asimétrica es, por tanto, más cercano al par del titulante, y la 

curva de titulación es asimétrica.

Seguir la pista de los milimoles 

y de la relación en que reaccio-

nan las sustancias. Un milimol 

de Fe

2



 reacciona con 

1

5

 de mili-

mol de MnO

4



.

Se debe calcular la concen-

tración de H



 después de la

reacción.

14.3  CÁLCULO DE CURVAS DE TITULACIÓN REDOX

 

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