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CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

14.4  Detección visual del punto final

Obviamente, el punto final se puede determinar midiendo el potencial con un electrodo 

indicador (capítulo 13) en relación con una referencia y graficando este potencial contra 

el volumen de un titulante. Pero como en otras titulaciones, por lo regular es más conve-

niente usar un indicador visual, y hay tres métodos para este fin.

AUTOINDICACIÓN

Si el titulante es altamente colorido, este color se puede usar para detectar el punto final. 

Por ejemplo, una solución 0.02 M de permanganato de potasio es de un color morado 

profundo. Una solución diluida de permanganato de potasio es rosada. El producto de su 

reducción, Mn

2



, es casi incoloro, con un color rosado muy tenue. Durante una titulación 

con permanganato de potasio, el color morado del MnO

4



 desaparece tan pronto como se 

adiciona porque se reduce a Mn

2



. Tan pronto como se termina la titulación, una fracción 

de gota de exceso de solución de MnO

4



 imparte un color definidamente rosado a la so-

lución, indicando que la reacción se ha completado. Obviamente, el punto final no ocurre 

en el punto de equivalencia, sino en una fracción de gota más allá. El error es pequeño y 

se puede corregir haciendo una titulación de un blanco, o se toma en consideración en la 

estandarización.

INDICADOR DE ALMIDÓN

Este indicador se usa para titulaciones en las que interviene el yodo. El almidón forma un 

complejo no muy reversible con el I

2

, que es de un color azul muy oscuro. El color en la 

reacción es muy sensible a muy pequeñas cantidades de yodo. En las titulaciones de agen-

tes reductores con yodo, la solución permanece incolora hasta el punto de equivalencia. 

Una fracción de gota de exceso de titulante convierte la solución en azul definido.

INDICADORES REDOX

Ninguno de los dos métodos de indicación antes descritos depende de los potenciales de 

las semirreacciones, aunque sí dependen de éstos el que la reacción de titulación se com-

plete y, por tanto, la nitidez del punto final. Hay pocos ejemplos de estos dos primeros 

métodos de indicación visual, y la mayor parte de los tipos de titulaciones redox se detec-

tan usando indicadores redox. Éstos son pigmentos muy coloridos que son agentes re-

ductores y oxidantes débiles que se pueden oxidar o reducir; los colores de las formas 

oxidada y reducida son diferentes. El estado de oxidación del indicador, y por tanto su 

color, dependerán del potencial en un punto dado en la titulación. Se pueden escribir una 

semirreacción y una ecuación de Nernst para el indicador:

 Ox

ind

 

ne



 

É Red

ind

 (14.3)

 

E

ind

 

E

0

ind

 

0.059



n

 

log 

[Red

ind

]



[Ox

ind

]

 (14.4)

Los potenciales de semirreacción durante la titulación determinan E

In

 y, por tanto, la rela-

ción de [Red

ind

]/[Ox

ind

]. Esto es análogo a la relación de las formas diferentes de un indi-

cador de pH que se determinan por el pH de la solución. Entonces, la relación, y por tanto 

el color, cambiarán al modificarse el potencial durante la titulación. Si se supone, como 

con el indicador ácido-base, que la relación debe cambiar de 10/1 a 1/10 con objeto de 

que se pueda ver un cambio nítido de color, entonces se requiere un potencial igual a 

 (0.059/n) V. Si n para el indicador es igual a 1, entonces se requiere un cambio de 

E

0

in

 debe ser cercano al poten-

cial del punto de equivalencia. 

Se necesita un cambio de poten-

cial de 120 mV para un cambio 

de color cuando n 

 1 (de la 

semirreacción del indicador) y 

60 mV si n 

 2.

Comparar los indicadores redox 

con los indicadores ácido-base. 

Aquí, el potencial, en vez del 

pH, determina la relación de los 

dos colores.

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