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0.12 V. Si  E

0

ln

  está cerca del potencial de punto de equivalencia de la titulación, donde 

hay un cambio rápido en el potencial en exceso de 0.12 V, entonces el cambio de color se 

presenta en el punto de equivalencia. Nuevamente, esto es análogo al requisito de que el 

valor del pK

a

 de un indicador ácido-base esté cerca del pH del punto de equivalencia.

Si hay dependencia del ion hidrógeno en la reacción del indicador (ecuación 14.3), 

entonces éste aparecerá en la ecuación de Nernst correspondiente (ecuación 14.4), y el 

potencial en el que cambia de color el indicador será desplazado de E

0

ln

 por el término de 

ion hidrógeno.

Así, los indicadores redox tendrán un intervalo de transición sobre cierto potencial, y 

este intervalo debe caer dentro de la empinada inflexión del punto de equivalencia de la 

curva de titulación. La reacción del indicador redox debe ser rápida y, para usar términos 

electroquímicos, reversible. Si la reacción es lenta o irreversible (baja rapidez de transferen-

cia de electrones), el cambio de color será gradual y no se detectará un punto final nítido.

No hay muchos indicadores redox que funcionen satisfactoriamente. La tabla 14.1 

es una lista de algunos de los indicadores comunes en orden de potencial estándar decre-

ciente. La ferroína [sulfato de tris(1,10-fenantrolina)hierro(II)] es uno de los mejores in-

dicadores; es útil para muchas titulaciones con cerio(IV) y se oxida de color rojo a azul 

pálido en el punto de equivalencia. En la misma lista de la tabla 14.1 aparecen otros indi-

cadores de tipo fenantrolina. El ácido difenilaminosulfónico se usa como indicador para 

titulaciones con dicromato en solución ácida. El potencial del par Cr

2

O

7

2



/Cr

3



 es más bajo 

que el del par del cerio, y por esto es necesario este indicador con un E

0

 más bajo; pero 

se debe tener cuidado para desechar el Cr(VI), ya que es un contaminante ambiental car-

cinogénico. El color en el punto final es púrpura. El indicador que se use puede depender 

de la muestra que se titule, ya que la magnitud de la inflexión de punto final también 

depende del potencial de la semirreacción de la muestra.

14.5   Titulaciones en las que participa el yodo:

yodimetría y yodometría

Las titulaciones redox se cuentan entre los tipos más importantes de análisis que se reali-

zan en muchas áreas de aplicación; por ejemplo, en análisis de alimentos, industriales y 

farmacéuticos. La titulación de sulfito en vino usando yodo es un ejemplo común. El al-

cohol se puede determinar haciéndolo reaccionar con dicromato de potasio. Los ejemplos 

son raros en los laboratorios clínicos, ya que la gran parte de los análisis son de trazas; 

pero estas titulaciones son muy útiles para estandarizar reactivos. Hay que familiarizarse 

con algunos de los titulantes más comunes que se utilizan.

Tabla 14.1

Indicadores redox

Color

Indicador 

Forma reducida 

Forma oxidada 

Solución 

E

0

 (V)

Nitroferroína Rojo 

Azul 

pálido 

M H

2

SO

4

 1.25

Ferroína Rojo 

Azul 

pálido 

M H

2

SO

4

 1.06

Ácido difenilamino-

  sulfónico 

Incoloro 

Púrpura 

Ácido diluido 

0.84

Difenilamina Incoloro 

Violeta 

M H

2

SO

4

 0.76

Azul de metileno 

Azul 

Incoloro 

Ácido 1 M 0.53

Tetrasulfonato de índigo 

Incoloro 

Azul 

Ácido 1 M 0.36

14.5  TITULACIONES EN LAS QUE PARTICIPA EL YODO: YODIMETRÍA Y YODOMETRÍA

 

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