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CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

El yodo es un agente oxidante que se puede usar para titular agentes reductores 

moderadamente fuertes. Por otro lado, el ion yoduro es un agente reductor suave, y sirve 

como base para determinar agentes oxidantes fuertes.

YODIMETRÍA

El yodo es un agente oxidante moderadamente fuerte y se puede usar para titular agentes 

reductores. Las titulaciones con I

2

 se llaman métodos yodimétricos. Estas titulaciones en 

general se realizan en soluciones desde neutras o suavemente alcalinas (pH 8), hasta dé-

bilmente ácidas. Si el pH es demasiado alcalino, el I

2

 se desproporcionará en hipoyodato 

y yoduro:

 

I

2

 

 2OH



 

 IO



 

 I



 

 H

2

O (14.5)

Hay tres razones para evitar que la solución se vuelva fuertemente ácida. La primera 

es que el almidón que se usa para la detección del punto final tiende a hidrolizarse o des-

componerse en un medio fuertemente ácido, y por tanto el punto final se puede afectar. 

La segunda es que el poder reductor de varios agentes reductores aumenta en solución 

neutra. Por ejemplo, considérese la reacción de I

2

 con As(III):

 

H

3

AsO

3

 

 I

2

 

 H

2

 H

3

AsO

4

 

 2I



 

 2H



 (14.6)

Este equilibrio es afectado por la concentración de iones hidrógeno. A baja concentración 

de iones hidrógeno, el equilibrio se desplaza a la derecha. Ya se ha visto en la ecuación 12.25 

que en solución neutra, el potencial del par As(V)/As(III) disminuye lo suficiente para que 

el arsénico(III) reduzca al I

2

. Pero en solución ácida, el equilibrio se desplaza en sentido 

opuesto, y ocurre la reacción inversa. La tercera razón para evitar las soluciones ácidas es 

que el I



 producido en la reacción tiende a oxidarse por el oxígeno disuelto en la solución 

ácida:

 4I



 

 O

2

 

 4H



 

→ 2I

2

 

 2H

2

O (14.7)

El pH para la titulación del arsénico(III) con I

2

 se puede mantener neutro mediante 

la adición de NaHCO

3

. La acción de burbujeo del CO

2

 que se forma también remueve el 

oxígeno disuelto y mantiene una atmósfera de CO

2

 sobre la solución para evitar la oxida-

ción del I



 por el aire.

Como el I

2

 no es un agente oxidante fuerte, el número de agentes reductores que se 

pueden titular es limitado. Sin embargo, existen muchos ejemplos, y el poder moderada-

mente oxidante del I

2

 lo hace un titulante más selectivo que los agentes oxidantes fuertes. 

En la tabla 14.2 se halla una lista con algunas sustancias que se determinan comúnmente. 

El antimonio se comporta de modo similar al arsénico, y el pH es crítico por las mismas 

En yodimetría, el titulante es I

2

 

y el analito es un agente reduc-

tor. El punto final se detecta por 

la aparición del color azul del 

almidón de yoduro.

El I

2

 es un titulante oxidante 

más selectivo que los más

fuertes.

Tabla 14.2

Algunas sustancias que se determinan por yodimetría

Sustancia

determinada 

Reacción con yodo 

Condiciones de la solución

H

2

S H

2

 I

2

 

→ S  2I



 

 2H



 Solución 

ácida

SO

3

2



 SO

3

2



 

 I

2

 

 H

2

→ SO

4

2



 

 2I



 

 2H



Sn

2



 Sn

2



 

 I

2

 

→ Sn

4



 

 2I



 Solución 

ácida

As(III) H

2

AsO

3



 

 I

2

 

 H

2

→ HAsO

4

2



 pH 

8

 

   

 2I



 

 3H



N

2

H

4

 

N

2

H

4

 

 2I

2

 

→ N

2

 

 4H



 

 4I



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