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CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

YODOMETRÍA

El ion yoduro es un agente reductor débil y reduce agentes oxidantes fuertes. Sin embargo, 

no se usa como titulante, principalmente debido a la falta de un sistema indicador visual 

adecuado, así como por otros factores, como la rapidez de la reacción.

Cuando se agrega un exceso de yodo a una solución de un agente oxidante, se pro-

duce I

en una cantidad equivalente al agente oxidante presente. Por tanto, este I

2

 se puede 

titular con un agente reductor, y el resultado sería el mismo que si se titulara directo el 

agente oxidante. El agente titulante que se usa es tiosulfato de sodio.

El análisis de un agente oxidante en esta forma se denomina método yodométrico

Considérese, por ejemplo, la determinación de dicromato:

 Cr

2

O

7

2



 

 6I



 (exceso) 

 14H



 

→ 2Cr

3



 

 3I

2

 

 7H

2

O (14.9)

 

I

2

 

 2S

2

O

3

2



 

→ 2I



 

 S

4

O

6

2



 (14.10)

Cada Cr

2

O

7

2



 produce 3I

2

, que a su vez reacciona con 6S

2

O

3

2



. Los milimoles de Cr

2

O

7

2



 

son iguales a un sexto de los milimoles de S

2

O

3

2



 usados en la titulación.

El yodato se puede determinar yodométricamente:

 IO

3



 

 5I



 

 6H



 

→ 3I

2

 

 3H

2

O (14.11)

Cada IO

3



 produce 3I

2

, que otra vez reaccionan con 6S

2

O

3

2



, y los milimoles de IO

3



 se 

obtienen multiplicando los milimoles de S

2

O

3

2



 usados en la titulación por 

1

6

.

cuarto de su peso de fórmula, ya que cada arsénico se oxida a partir de valencia 

3 a 5, 

y hay dos arsénicos por molécula. Por tanto:

 

N

I

2

 

 40.28 mL I

2

 

412.3 mg As

2

O

3



197.85/4 (mg As

2

O

3

/meq)

 

N

I

2

 

 0.2069

4

 meq/mL

Cada nitrógeno en la hidrazina se oxida desde valencia 

2 a 0, para un cambio total de 

valencia de cuatro electrones por molécula, así que su peso equivalente es un cuarto de su 

peso de fórmula. Por tanto,

% N

2

H

4

 

0.2069

4

 N 

 42.41 mL  32.045/4 (mg N

2

H

4

/meq)



71.43 mg

 

 100%  98.43%

Obsérvese que debido al bajo peso molecular de la hidrazina, habría sido difícil pesar la 

muestra necesaria con cuatro cifras significativas, y que titulando una alícuota medida con 

exactitud se puede pesar una muestra más grande.

En la yodometría, el analito es 

un agente oxidante que reac-

ciona con I



 para formar I

2

. El 

I

2

 se titula con tiosulfato, 

usando como punto final la des-

aparición del color del yodo-al-

midón.

Para los cálculos es necesario 

conocer los milimoles de tiosul-

fato por milimol de analito. Hay 

2 milimoles por cada milimol de 

I

2

 producido.

Ejemplo 14.6

Se analiza yodométricamente una muestra de 0.200 g que contiene cobre. El cobre(II) se 

reduce a cobre(I) por el yoduro:

 2Cu

2



 

 4I



 

→  2



C



u



I



 

 I

2

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