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¿Por qué no titular los agentes oxidantes directo con tiosulfato? Porque los agentes 

oxidantes fuertes oxidan al tiosulfato a estados de oxidación más altos que el del tetratio-

nato (por ejemplo, a SO

4

2



), pero la reacción en general no es estequiométrica. Asimismo, 

diversos agentes oxidantes forman complejos mixtos con el tiosulfato (por ejemplo, Fe

3



). 

Por reacción con el yoduro, el agente oxidante fuerte se destruye y se produce una canti-

dad equivalente de I

2

, que reacciona estequiométricamente con el tiosulfato, y para lo cual 

existe un indicador satisfactorio. La titulación se puede considerar una titulación directa.

El punto final para las titulaciones yodométricas se detecta con almidón. La desapa-

rición del color azul del almidón-I

2

 indica el final de la titulación. El almidón no se agrega 

al principio de la titulación, cuando la concentración de yodo es alta. En vez de esto, se 

agrega poco antes del punto final, cuando el color del yodo diluido se vuelve amarillo 

pálido. Hay dos razones para esto: una es que el complejo yodo-almidón sólo se disocia 

lentamente, y se tendría un punto final difuso si se adsorbiera una gran cantidad de yodo 

en el almidón; la segunda razón es que gran parte de las titulaciones yodométricas se 

realizan en un medio fuertemente ácido, y el almidón tiende a hidrolizarse en solución 

ácida. La razón para usar soluciones ácidas es que la alta acidez promueve las reacciones 

entre muchos agentes oxidantes y el yodo.

Así,

 2MnO

4



 

 10I



 

 16H



 

→ 5I

2

 

 2Mn

2



 

 8H

2

O (14.12)

 

H

2

O

2

 

 2I



 

 2H



 

→ I

2

 

 2H

2

O  

(14.13)

como ejemplos.

La titulación se debe realizar rápidamente para minimizar la oxidación por aire del 

yoduro. La agitación debe ser eficiente para evitar el exceso localizado de tiosulfato, por-

que se descompone en solución ácida:

 

S

2

O

3

2



 

 2H



 

→ H

2

SO

3

 

 S 

(14.14)

Un indicio de tal exceso es la presencia de azufre coloidal, que hace nebulosa la solución. 

En los métodos yodométricos se agrega un gran exceso de yoduro para promover la reac-

ción (efecto del ion común). El yoduro sin reaccionar no interfiere, pero puede oxidarse 

debido al aire si la titulación no se realiza de inmediato.

La solución de tiosulfato de sodio se estandariza yodométricamente contra un agente 

oxidante puro como K

2

Cr

2

O

7

, KIO

3

, KBrO

3

, o cobre metálico (disuelto para dar Cu

2



). 

Con dicromato de potasio, el color verde profundo del ion crómico resultante hace un poco 

más difícil determinar el punto final de yodo-almidón. Cuando el cobre(II) se titula yodo-

métricamente, el punto final es difuso, a menos que se agregue ion tiocianato. La reacción 

¿Cuál es el porcentaje de cobre en la muestra si se consumieron 20.0 mL de Na

2

S

2

O

3

 0.100 

M en la titulación del I

2

 liberado?

Solución

Se libera medio mol de I

2

 por mol de Cu

2



, y como cada I

2

 reacciona con 2S

2

O

3

2



, cada 

Cu

2



 es equivalente a un S

2

O

3

2



, y un mmol de Cu

2



 

 1 mmol de S

2

O

3

2



.

 % Cu 

0.100 mmol S

2

O

3

2



/mL 

 20.0 mL S

2

O

3

2



 

 Cu



200 mg muestra

 

 100%

 

0.100 mmol/mL 

 20.0 mL  63.54 mg Cu/mmol



200 mg muestra

 

 100%  63.5%

El almidón se agrega cerca del 

punto final.

14.5  TITULACIONES EN LAS QUE PARTICIPA EL YODO: YODIMETRÍA Y YODOMETRÍA

 

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