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428

 

CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

primaria está dada en el ejemplo 14.6, pero el yodo se adsorbe sobre la superficie del 

precipitado de yoduro cuproso y sólo reacciona lentamente con el titulante de tiosulfato. 

El tiocianato recubre el precipitado con CuSCN y desplaza el yodo de la superficie. El 

tiocianato de potasio se debe agregar cerca del punto final, porque es oxidado lentamente 

por el yodo a sulfato. El pH se debe amortiguar alrededor de 3. Si es demasiado alto, 

el cobre(II) se hidroliza y precipita como hidróxido cúprico. Si es demasiado bajo, la 

oxidación por aire del yoduro se vuelve apreciable debido a que se cataliza en presencia 

de cobre. El cobre metálico se disuelve en ácido nítrico produciendo óxidos de nitrógeno, 

los cuales oxidan al yoduro; éstos pueden removerse por la adición de urea. En la tabla 

14.3 se encuentran algunos ejemplos de determinaciones yodométricas.

Tabla 14.3

Determinaciones yodométricas

Sustancia determinada 

Reacción con yoduro

MnO

4



 2MnO

4



 

 10I



 

 16H



 

É 2Mn

2



 

 5I

2

 

 8H

2

O

Cr

2

O

7

2



 Cr

2

O

7

2



 

 6I



 

 14H



 

É 2Cr

3



 

 3I

2

 

 7H

2

O

IO

3



 IO

3



 

 5I



 

 6H



 

É 3I

2

 

 3H

2

O

BrO

3



 BrO

3



 

 6I



 

 6H



 

É Br



 

 3I

2

 

 3H

2

O

Ce

4



 2Ce

4



 

 2I



 

É 2Ce

3



 

 I

2

Fe

3



 2Fe

3



 

 2I



 

É 2Fe

2



 

 I

2

H

2

O

2

 

H

2

O

2

 

 2I



 

 2H

[catalizador de Mo(VI)]

Δ

 

2H

2

 I

2

As(V) H

3

AsO

4

 

 2I



 

 2H



 

É H

3

AsO

3

 

 I

2

 

 H

2

O

Cu

2



 2Cu

2



 

 4I



 

É 2C



u



I  I

2

HNO

2

 2HNO

2

 

 2I



 

É I

2

 

 2NO  H

2

O

SeO

3

2



 SeO

3

2



 

 4I



 

 6H



 

É  S



e  2I

2

 

 3H

2

O

O

3

 

O

3

 

 2I



 

 2H



 

É O

2

 

 I

2

 

 H

2

O

 

    (se puede determinar en presencia de CO

arriba de pH 7)

Cl

2

 Cl

2

 

 2I



 

É 2Cl



 

 I

2

Br

2

 Br

2

 

 2I



 

É 2Br



 

 I

2

HClO HClO 

 2I



 

 H



 

É Cl



 

 I

2

 

 H

2

O

Ejemplo 14.7

Una solución de Na

2

S

2

O

3

 se estandariza yodométricamente contra 0.1262 g de KBrO

3

 de 

alta pureza, consumiendo 44.97 mL de Na

2

S

2

O

3. 

¿Cuál es la molaridad del Na

2

S

2

O

3

?

Solución

Las reacciones son

 BrO

3



 

 6I



 

 6H



 

→ Br



 

 3I

2

 

 3H

2

O

 3I

2

 

 6S

2

O

3

2



 

→ 6I



 

 3S

4

O

6

2



de modo que mmol S

2

O

3

2



 

 6  mmol BrO

3



:

 

M

S

2

O

3

2



 

 44.97 mL  

126.2 mg KBrO

3



167.01 (mg/mmol KBrO

3

)   6 (mmol S

2

O

3

2



/mmol BrO

3



)

 

M

S

2

O

3

2



 

 0.1008

2

 mmol/mL

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