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CAPÍTULO 14 

TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS

ALGUNOS DE LOS PUNTOS CLAVE QUE SE APRENDIERON

EN ESTE CAPÍTULO

● 

Balanceo de reacciones redox, p. 414

● 

Cálculo de la constante de equilibrio de la reacción a partir de los potenciales están-

dar (ecuación clave: 14.1; ejemplo 14.3), p. 415

● 

Cálculo de curvas de titulación redox, p. 418

● 

Indicadores redox, p. 422

● 

Yodimetría y yodometría, pp. 424, 426

● 

Preparación del analito para la titulación, p. 431

● 

Titulaciones potenciométricas, p. 433

● 

Titulaciones derivadas: uso de hojas de cálculo para graficar, p. 435

● 

Gráficas de Gran, p. 437

Figura 14.7. 

Titulador po-

tenciométrico automático (cor-

tesía de Brinkmann 

Instruments, Inc.).

Preguntas

Objetivos de aprendizaje

  1.  Describir las maneras en que se pueden detectar visualmente los puntos finales de 

titulaciones redox.

  2.  Distinguir entre yodimetría y yodometría.

  3.  ¿Por qué las titulaciones yodimétricas se hacen en general en solución neutra y las 

yodométricas en solución ácida?

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  4.  ¿El punto final en una titulación con permanganato coincide con el punto de equiva-

lencia? Explicar y sugerir cómo se pueden corregir las discrepancias.

  5.  Explicar la función del reactivo de Zimmermann-Reinhardt en la titulación de hierro(II) 

con permanganato.

Problemas

BALANCEO DE REACCIONES REDOX

  6.  Balancear las siguientes reacciones acuosas:

 

a) IO

3



 

 I



 

→ I

2

 (solución ácida)

 

b) Se

2

Cl

2

 

→ H

2

SeO

3

 

 Se  HCl

 

c)  H

3

PO

3

 

 HgCl

2

 

→ 

 

 

H



g



2



C



l



2



 

 H

3

PO

4

 

 HCl

  7.  Balancear las siguientes reacciones acuosas:

 

a) MnO

4

2



 

→ MnO

2

 

 MnO

4



 (solución alcalina)

 

b) MnO

4



 

 H

2

→ Mn

2



 

 S

 

c) SbH

3

 

 Cl

2

→ H

4

Sb

2

O

7

 

 HCl

 

d) FeS 

 NO

3



 

→ Fe

3



 

 NO

2

 

 S (solución ácida)

 

e) Al 

 NO

3



 

→ AlO

2



 

 NH

3

 

) FeAsS 

 ClO

2

 

→ Fe

3



 

 AsO

4

3



 

 SO

4

2



 

 Cl



 (solución ácida)

 

g)   K

2

NaCo(NO

2

)

6

 

 MnO

4



 

→ K



 

 Na



 

 Co

3



 

 NO

3



 

 Mn

2



 (solución 

ácida)

  8.  Se mezclan volúmenes iguales de TlNO

3

 0.10 M y Co(NO

3

)

3

 0.20 M. ¿Cuál es el 

potencial en la solución contra el electrodo estándar de hidrógeno (NHE)?

  9.  Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la 

titulación de 50.0 mL de Fe

2



 0.100 M en HClO

4

 1.00 M con Cr

2

O

7

2



 0.0167 M a 

10, 25, 50 y 60 mL de titulante agregado.

 10.  Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la 

titulación de 100 mL de Fe

2



 0.100 M en H

2

SO

4

 0.500 M con KMnO

4

 0.0200 M a 

10.0, 50.0, 100 y 200 mL de titulante de KMnO

4

 0.020 M. Suponga que el H

2

SO

4

 

está completamente ionizado.

POTENCIALES DE PUNTO DE EQUIVALENCIA

 11.  ¿Cuál debe ser el potencial en el punto de equivalencia en la titulación de Fe

3



 con 

Sn

2



?

 12. La ecuación 14.2 se dedujo usando dos semirreacciones con valores de n iguales. 

Deducir una ecuación similar para la siguiente reacción (que se usó en el problema 

11) usando los valores numéricos n:

 2Fe

3



 

 Sn

2



 

É 2Fe

2



 

 Sn

4



 13.  Derivar una ecuación similar a la ecuación 14.2 para la siguiente reacción, recordando 

incluir un término para el ion hidrógeno:

 5Fe

2



 

 MnO

4



 

 8H



 

É 5Fe

3



 

 Mn

2



 

 4H

2

O

 

  Usar la ecuación derivada para calcular el potencial del punto final en la titulación 

del ejemplo 14.4 y comparar con el valor obtenido en ese ejemplo, calculando las 

concentraciones al equilibrio.

PROBLEMAS

 

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