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Quimica Analitica

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ECUACIONES REDOX

  1.  C. A. Vanderhoff, “A Consistent Treatment of Oxidation-Reduction”, J. Chem, ed., 

25 (1948) 547.

  2. R. G. Yolman, “Writing Oxidation-Reduction Equations”, J. Chem, ed.,  36 (1959) 

215.

POTENCIAL DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

  3.  A. J. Bard y S. H. Simpsonsen, “The General Equation for the Equivalence Point 

Potential in Oxidation-Reduction Titrations”, J. Chem. Educ., 37 (1960) 364.

DERIVACIÓN DE TITULACIONES

  4.  K. N. Carter y R. B. Huff, “Second Derivative Curves and End-Point Determination”, 

J. Chem, ed., 56 (1979) 26.

GRÁFICAS DE GRAN

  5.  G. Gran, “Determination of Equivalent Point in Potentiometric Titrations”, Acta Chem. 

Scand., 4 (1952) 661.

  6.  G. Gran, “Determination of the Equivalence Point in Potentiometric Titrations, Part 

II”, Analyst, 77 (1952) 661.

  7.  C. C. Westcott, “Ion-Selective Measurements by Gran Plots with a Gran Ruler”, Anal. 

Chim. Acta, 86 (1976) 269.

  8.  H. Li, “Improvement of Gran’s Plot Method in Standard Addition and Subtraction 

Methods by a New Plot Method”, Anal. Lett., 24 (1991) 473.

Referencias recomendadas

REFERENCIAS RECOMENDADAS

 

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Capítulo quince

VOLTAMPEROMETRÍA Y SENSORES 

ELECTROQUÍMICOS

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Los métodos electrolíticos incluyen algunas de las técnicas instrumentales más exactas y 

sensibles. En estos métodos un analito se oxida o se reduce en un electrodo apropiado 

dentro de una celda electrolítica gracias a la aplicación de un voltaje (véase el capítulo 12), 

y la cantidad de electricidad (o corriente) usada en la electrólisis se relaciona con la can-

tidad de analito. La fracción de analito electrolizado puede ser muy pequeña, de hecho 

imperceptible, en las técnicas de corriente-voltaje de la voltamperometría. Se pueden me-

dir concentraciones micromolares o más pequeñas. Como el potencial al que se oxida o 

reduce un analito dado depende de la sustancia específica, se puede lograr selectividad en 

los métodos electrolíticos si se elige adecuadamente el potencial de electrólisis. Debido a 

la especificidad de los métodos, a menudo son innecesarias las separaciones previas. Por 

tanto, estos métodos pueden ser rápidos.

En este capítulo se discuten los métodos voltamperométricos y los sensores electro-

químicos asociados, incluyendo los electrodos modificados químicamente. Las técnicas 

voltamperométricas usan un microelectrodo para microelectrólisis. Aquí el potencial es 

barrido y una solución diluida del analito produce, a un potencial dado, una corriente límite 

(en el intervalo de microamperios o menos), que es proporcional a la concentración de 

analito. La amperometría es la aplicación de la voltamperometría a un potencial fijo para 

seguir, mediante la corriente, cambios en la concentración de una especie dada, por ejem-

plo durante una titulación. Las mediciones amperométricas constituyen también la base de 

los sensores electroquímicos.

En este capítulo se describirá en detalle cada una de estas técnicas. Será útil repasar 

el capítulo 13 sobre potenciometría antes de leer este material.

15.1 Voltamperometría

La voltamperometría es esencialmente una electrólisis a microescala usando un microelec-

trodo de trabajo (por ejemplo, un alambre de platino). Como lo indica el nombre, se trata 

de una técnica de corriente-voltaje. El potencial del microelectrodo de trabajo se varía (se 

barre lentamente) y la corriente resultante se registra como una función del potencial 

aplicado. El registro se llama voltamperograma. Si hay una especie electroactiva (redu-

cible u oxidable), se registrará una corriente cuando el potencial aplicado se vuelva sufi-

En la voltamperometría se barre 

el potencial en un microelec-

trodo, y a cierto potencial, el 

analito se reduce o se oxida. La 

corriente aumenta en proporción 

a la concentración del analito.

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