Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página453/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   449   450   451   452   453   454   455   456   ...   818

15.1 VOLTAMPEROMETRÍA

 

449

cionarios por lo regular es bastante rápido; por ejemplo, 50 mV por segundo. (En realidad, 

incluso con soluciones agitadas, las ondas tienden a poseer máximos en cierta extensión.)

Aunque el potencial de descomposición necesario para iniciar la electrólisis varía 

ligeramente con la concentración, el potencial en el que la corriente es la mitad de la 

corriente límite es independiente de la concentración. A éste se le denomina potencial de 

media onda E

1/2

. Se trata de una constante relacionada con el potencial estándar o formal 

del par redox, por lo que la voltamperometría sirve como herramienta cualitativa para 

identificar las especies reducibles u oxidables.

Un electrodo cuyo potencial depende de la corriente que fluye se llama electrodo 

polarizable. Si el área del electrodo es pequeña y se llega a una corriente límite, entonces 

se dice que el electrodo está despolarizado. Así, una sustancia que se reduce u oxida en 

un microelectrodo se le conoce como despolarizador.

Si un despolarizador se reduce en el electrodo de trabajo, se registra una corriente 

catódica a potenciales más negativos que el potencial de descomposición. Si el despola-

rizador se oxida, entonces se registra una corriente anódica a potenciales más positivos 

que el de descomposición.

REDUCCIÓN U OXIDACIÓN POR PASOS

Una sustancia electroactiva se puede reducir a un estado inferior de oxidación a cierto 

potencial y luego reducirse a un estado de oxidación todavía más bajo cuando su potencial 

alcanza otro valor más negativo. Por ejemplo, el cobre(II) en solución de amoniaco se 

reduce en un electrodo de grafito a un complejo de Cu(I)-amino estable a 

⫺0.2 V contra 

electrodo estándar de calomel, que luego se reduce al metal a 

⫺0.5 V; cada una de estas 

etapas es un paso de reducción de un electrón. En tales casos, se registrarán dos ondas 

voltamperométricas sucesivas, como en la curva c) de la figura 15.2. Las alturas relativas 

de las ondas serán proporcionales al número de electrones que participaron en la reducción 

o en la oxidación. En este caso, las dos ondas serían de igual magnitud.

Cuando una solución contiene dos o más sustancias electroactivas que se reducen a 

potenciales diferentes, ocurrirá una reducción similar por etapas. Por ejemplo, el plomo se 

reduce a potenciales más negativos que 

⫺0.4 V contra electrodo estándar de calomel (Pb

2

 

⫹ 2e

 

→ Pb), y el cadmio se reduce a potenciales más negativos que ⫺0.6 V contra SCE 

(Cd

2

 

⫹ 2e

 

→ Cd). Así pues, una solución que contenga una mezcla de éstos mostrará 

dos ondas voltamperométricas en un electrodo de grafito, una para el plomo a 

⫺0.4 V 

seguida por otra onda para el cadmio, a 

⫺0.6 V. Las alturas relativas serán proporcionales 

a las concentraciones de las dos sustancias, así como los valores relativos de n en su re-

ducción o en su oxidación.

i

1/2

E

1/2

E

pico

i

pico

i

l

Corriente (

µ

A)

Potencial aplicado

0

a

)

b

)

c

)

Figura 15.2. 

Diferentes tipos de curvas voltamperométricas. a) Solución agitada o con elec-

trodo que cuenta con rotación; b) solución sin agitar, y c) reducción (u oxidación) por etapas 

del analito o de una mezcla de dos sustancias electroactivas (solución sin agitar).

El potencial al que se electroliza 

el analito es una medida cualita-

tiva del analito.

La altura de una onda voltampe-

rométrica es proporcional al nú-

mero de electrones involucrado 

en la reacción de electrólisis.

15Christian(446-456).indd   449

15Christian(446-456).indd   449

9/12/08   15:54:31

9/12/08   15:54:31



1   ...   449   450   451   452   453   454   455   456   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf